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第二章 表面活性剂与乳液
包括可聚合单体表面活性剂如烯丙氧基羟丙磺酸钠AHPS(又称COPS 1),甲基丙烯酸羟丙磺酸钠HMPS,和可聚合乳化剂 SE-10,非离子SN-10等
1, 乳液概述
2,胶束表面活性剂概述
3,表面活性剂的基本特性
4,表面活性剂的稳定性
2.1 乳液
2.1.1,定义:
乳液是两种液体所构成的分散系统。它是一种液体以极小的液滴形式分散在另一种与其不相混溶的液体中所构成的。
习惯上将不溶于水的有机物称油,将不连续以液珠形式存在的相称为分散相或者内相,将连续存在的液相称为连续相(分散介质)或者外相。
普通乳(emulsion):1~100?m,乳白色不透明液体。
亚微乳(submicroemulsion),0.1~0.5?m,
纳米乳(nanoemulsion):又称微乳 (microemulsion),10~100nm。
2.1.3,乳液的组成
互不相容的两相和乳化剂 (表面活性剂)
2.1.4, 乳液类型的判别方法
稀释法-能够被连续相稀释
电导法-电导性能
染色法-染料溶解与相应的相
2.2 表面活性剂
定义
能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。
这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中,憎水基团企图离开水而指向空气,在界面定向排列。
表面活性物质的表面浓度大于本体浓度,增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大,表面活性也愈大。
C17H35COONa
硬脂酸甘油酯+3NaOH-3C17H35COONa+ 甘油
2.3 表面活性剂的基本特性
表面活性剂效率:使水的表面张力明显降低所需要的表面活性剂的浓度。显然,所需浓度愈低,表面活性剂的性能愈好。
表面活性剂有效值:能够把水的表面张力降低到的最小值。
显然,能把水的表面张力降得愈低,该表面活性剂愈有效。
表面活性剂的效率与有效值在数值上常常是相反的。
例如,当憎水基团的链长增加时,效率提高而有效值降低。
2.3.1胶束(micelle)
表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会自相结合,形成聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,这种多分子聚集体称为胶束。
胶束的类型
2.3.2 临界胶束浓度简称CMC
表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。
溶液的性质:
表面张力﹑电导率﹑渗透压﹑蒸汽压等物理性质都发生明显变化.
2.3.2 CMC的测定
1. 表面张力法:以表面张力对浓度的对数作图,曲线的转折点即为CMC值。
适合于离子表面活性剂和非离子型表面活性剂。
2. 电导法:以表面活性剂溶液的摩尔电导率对浓度或浓度的平方根作图,
曲线的转折点即CMC值。适合于离子表面活性剂。
3. 染料法:表面活性剂溶液增容染料前后吸收光谱的变化。
4. 光散射法:胶束的形成与散射光强度成正比。
庚基乙二醇十二烷基醚的表面张力
和浓度的关系
十二烷基磺酸水溶液的电导率
和浓度的关系
2.3.4 亲水亲油平衡值
定义:HLB( hydrophile – lipophile balance) 系表面活性剂中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力,是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的
数值。
HLB值范围:HLB 0~40,其中非离子表面活性剂 HLB 0~20,即石蜡为0,
聚氧乙烯为20。
HLB值计算:
并不是所以表面活性剂HLB值能用算式计算,须用实验方法加以验证。
Krafft点
离子表面活性剂在水中的溶解度随温度升高至某一温度时,其溶解度急剧升高,该温度称为Krafft点。
起昙与昙点
因加热聚乙烯型非离子表面活性剂溶液发生混浊的现象称为起昙,此时的温度称为浊点或昙点(cloud point)。
2.3.5 Krafft点和昙点
破坏氢键
通常采用按化学结构来分类,分为离子型和非离子型两大类,离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。
2.4表面活性剂分类
羧酸盐 (RCOONa)
性质:具有良好的乳化能力,易被酸及多价盐破坏,电解质使之盐析。
应用:具有一定的刺激性,只供外用。
硫酸酯盐 ( R-OSO3Na )
性质:可与水混溶,为无刺激的去污剂和润湿剂;乳化性很强,稳定、耐酸、
钙,易与一些高分子阳离子药物发生作用产生沉淀。
应用:代替肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,用于外用软膏的乳化剂。
磺酸盐 ( R-SO3Na )
性质: 水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差,但不易水解。
应用: 用作胃肠脂肪的乳化
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