生物碱New要点.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 一、生物碱的化学鉴别 样品制备：在药材的水溶液加2%盐酸（或1%醋酸）至酸性，或取药材乙醇提取物加同上酸液溶解部分，置小试管中，分别滴加下列生物碱沉淀剂1~2滴，观察并记录变色现象（沉淀、混浊、结晶、颜色）。鉴别试剂 ： （1）碘化铋钾（Dragendorff）试剂：出现桔红色或黄色沉淀。 （2）碘化汞钾（Mayer）试剂：出现白色或淡黄色沉淀。 （3）硅钨酸（Bertrand）试剂：出现淡黄色或灰白色沉淀，在薄层板上应时，加热后出现黑色斑点。 （4）苦味酸（Hager）试剂：样品液需调至中性后加试剂， 出现黄色晶形沉淀。 复习思考题： 1、如何进行生物碱的化学鉴别？ 2、生物碱的溶解度有何规律？生物碱的溶解度与其结构之间有何关系？ 3、请说明下列溶剂用于生物碱的提取的优缺点。 乙醇、酸性乙醇、水、酸水、碱化后用苯提取。 4、除上述方法之外，一般生物碱的提取与分离方法还有哪些？ ５、在硅胶薄层检查中，通常样品被展开前要预先用氨蒸汽进行饱和。请什么原因。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 示例 1、延胡索[Corydalis ambigua Gham. et Sch.]中几种生物碱的分离： 七、生物碱的提取分离 七、生物碱的提取分离 七、生物碱的提取分离 七、生物碱的提取分离 七、生物碱的提取分离 七、生物碱的提取分离 2、麻黄碱的提取分离： ① 水蒸气蒸馏法 七、生物碱的提取分离 七、生物碱的提取分离 ② 溶剂萃取法： 七、生物碱的提取分离 3、苦参碱和氧化苦参碱的提取分离： 中药苦参是豆科植物苦参（Sophors flavescens Ait）的干燥根，味苦、性寒、有清絷燥湿、杀虫等作用，临床上用于治疗痢疾。黄胆和皮肤骚痒症。近年还发现具有抗肿瘤、升白等药理作用。苦参中主要含有生物碱，此外还有黄酮类成份。 七、生物碱的提取分离 七、生物碱的提取分离 七、生物碱的提取分离 七、生物碱的提取分离 离子交换法 渗滤和离子交换 取苦参粗粉400克，加入适量0.5%(g/v)的盐酸湿润后放置一小时,装入滤筒,加0.5%盐酸浸过药面,放置过夜,次日渗滤，渗滤液通过离子交换树脂柱，待经过树脂柱的滤液无生物碱反应或微弱的反应时，停止交换，将树脂用蒸馏水洗涤，滤干，凉干。凉干的树脂，加14%氨水、搅匀，使湿润度适宜。静置20分钟后，装入索氏提取器中、用400毫升95%乙醇回流洗脱4~5小时（或用氯仿回流提取5~8小时）回收溶剂至干。 七、生物碱的提取分离 所得浸膏用70-80毫升氯仿溶解，并转入分液漏斗，充分静置后，弃掉上层油状物，过滤液后用无水硫酸钠干燥，回收氯仿至干，残留物用2-3倍量丙酮处理，即析出固体粉末，放置，过滤，得生物碱粗品，丙酮重结晶一次得黄色产品 氧化苦参碱的分离与纯制 取0.2克氧化苦参碱粗品用少量氧化铝拌样,以30克氧化铝装柱，先加30亳升氯仿洗脱，再用氯仿和甲醇（99：1）混合溶剂洗脱。经薄层检识后，将只含氧化苦参碱的流份合并，回收溶剂至干、用少量丙酮溶解，放置析晶，得氧化苦参碱纯品。 备注：用强酸型阳离子交换树脂，以2N盐酸和2N氢氧化钠及蒸馏 水处理后备用。 七、生物碱的提取分离 2、溶剂法 取上述乙醚滤液蒸干，加石油醚回流提取数次，提取液浓缩至100ml,放置析晶，过滤去少量晶体后，滤液再浓缩至适量，放置析晶，过滤，的苦参碱。 备注：苦参碱可溶于乙醚，而氧化苦参碱难溶于乙醚，两者得以分离。 七、生物碱的提取分离 2、溶剂法 取苦参根粗粉2公斤，用甲醇温浸数次，合并提取液，回收甲醇至约500ml,加入6N盐酸调pH至3－4，加水500ml稀释，用乙醚洗，水液浓缩成300ml,加NaOH调pH13左右，用CH2Cl2提取生物碱，提取液回收溶剂得油状残留物。油状残留物溶30ml氯仿中，加入200ml乙醚，放置有沉淀析出，过滤沉淀后滤液浓缩为油状物，同上处理，得沉淀，合并沉淀物，以丙酮重结晶，得氧化苦参碱。 生物碱 复习（一） 1、指出以下化合物中的生物碱,并说明其碱性： 请说明如何用化学法鉴别以下化合物： 请将化合物A、B与TLC中的1、2对应： SiO2 GF 254 板 CHCl3：MeOH ＝ 95：5 改良碘化铋钾试剂喷雾 请将化合物A、D、F与下页分离示意图中的数字配对： 五、生物碱的提取和分离 1)分部结晶法: