第一章气体技术分析.pptxVIP

第一章 气体的pVT性质 基本要求： 1.理解和会用理想气体状态方程（包括 混合物） 2.理解范德华方程 3.理解饱和蒸气压、临界状态、临界参数、 对比参数的概念 4.理解对应状态原理 第一章 气体的 pVT 性质 V 受 T、p 的影响很大相同体积下所含物质的量受T 和p 影响 联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 有的还列有等离子体、超临界流体 第一章 气体的 pVT 性质 物理化学中主要讨论气体的状态方程： n 确定：f ( p, V, T ) = 0 n 不确定：f ( p, V, T, n ) = 0 理想气体（科学抽象） 实际气体 气体 1.理想气体模型 （1）分子间力 E吸引 ? －1/r 6 E排斥 ? 1/r n §1.1 理想气体状态方程 2.理想气体状态方程 1.低压气体定律： （1）玻义尔定律(R.Boyle,1662): pV ＝ 常数 （n , T 一定） （2）盖.吕萨克定律(J.G Lussac,1808)： V / T ＝ 常数 (n, p 一定) （3）阿伏加德罗定律（A. Avogadro, 1811)： V / n ＝ 常数 (T, p 一定) 2. 理想气体模型 (1)据pV=nRT ，n、T一定时，p→∞ ，V→0 说明：分子本身不占体积 (2)据p=nRT/V，T一定时，p与n/V成正比 说明：分子间无相互作用力 理想气体也可以这样定义： 在任何条件下，严格服从pV=nRT的气体为理 想气体。 （低压气体）p?0 ? 理想气体 理想气体状态方程也可表示为： pVm=RT 将ρ=m/V 代入，p=ρRT/M ρ为密度：kg·m-3，M 为摩尔质量：kg · mol-1 当n =1mol 时， pV = (m/M)RT ∵ ∴ 例：用管道输送天然气，当输送压力为200 kPa，温度为25 oC时，管道内天然气的密度为多少？假设天然气可看作是纯的甲烷。 解： M甲烷 ＝ 16.04×10-3 kg ·mol-1 3. 摩尔气体常数 R R 是通过实验测定确定出来的 例：测300 K时，N2、He、CH4，pVm ~ p 关系，作图 p?0时： pVm= 2494.35 J?mol-1 R =pVm/T=8.3145 J?mol?K-1 在压力趋于0的极限条件下，任何气体的行为均服从 pVm= RT 的定量关系，R 是一个对各种气体都适用的常数 §1.2 理想气体混合物 1. 混合物的组成 1) 摩尔分数 x 或 y 显然 ?xB =1 ,?yB =1 2.理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 任何理想气体的分子间都没有作用力，分子本身又都不占体积，所以理想气体的 pVT 性质与气体的种类无关。当一种理想气体的部分分子被另一种或几种同量的理想气体分子置换后，形成的混合理想气体时，其pVT 性质并不改变，只是理想气体状态方程中n变为各种气体的物质的量的和。 即 ： pV = nRT = (? nB)RT 及 pV = (m/Mmix)RT 式中：m ? 混合物的总质量，Mmix ? 混合物的摩尔质量 Mmixdef ?yBMB 式中：MB ? 组分 B 的摩尔质量 又∵ m=?mB=?nBMB =n?yBMB=nMmix ? Mmix=m/n=?mB / ?nB 即混合物的摩尔质量又等于混合物的总质量除以混合物的总的物质的量 3. 道尔顿定律 混合理想气体： 即理想混合气体的总压等于各组分单独存在于混合气体的T、V 时产生的压力总和 ?? 道尔顿分压定律 例1.2.1 ：今有300 K、104.365 kPa 的湿烃类混合气体（含水蒸气的烃类混合气体），其中水蒸气的分压为3.167 kPa ，现欲得到除去水蒸气的 1 kmol干烃类混合气体，试求： a) 应从湿混合气体中除去水蒸气的物质的量； b) 所需湿烃类混合气体的初始体积 解：a) 设烃类混合气的分压为pA；水蒸气的分压为pB pB = 3.167 kPa; pA = p- pB= 101.198 kPa 由公式 pB = yB p =(nB / ? nB) p , 可得： b) 所求初始体积为V 4. 阿马加定律 理想气体混合物的总体积V 为各组分分体积VB*之和：V=? VB* 阿马加定律表明理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、