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第四章 固体中原子及分子的运动 本章内容 ? 扩散的表象理论 ? 扩散的原子机制 ? 影响扩散的因素 ? 陶瓷材料中扩散的主要特征 ? 高分子材料中分子运动的规律 § 4. 1 表象理论(Phenomenological laws) 4.1.1 菲克第一定律(Fick’s first law) 4.1.2 菲克第二定律(Fick’s second law) ? meg/aol ‘02 物质的传输方式 气体： 扩散+对流 固体： 扩散 液体： 扩散+对流 金属 陶瓷 高分子 键属金 离 子 键 共价键 扩散机制不同 扩散(diffusion): 在一个相内因分子或原子的热激活运动导 致成分混合或均匀化的分子动力学过程 完全混合 部分混合 时间 加入染料 水 高碳含量区域 低碳含量区域 碳的扩散方向 Fe-C合金 J = - D d ? d x 稳态扩散 J: 扩散通量(mass flux), kg/(m2?s) D: 扩散系数(diffusivity), m2/s ?: 质量浓度，kg/m3 : 浓度梯度 ?1 ?2 dx J (?1?2) 平视方向 俯视方向 应用：测定碳在?-Fe中的扩散系数 2r2 l 2r1 2r1 2r2 lr 1000?C [C] 稳态时: 单位时间内通过半径为r(r2rr1) 的圆柱管壁的碳量为常数: q/t ? -lnr 实测的lnr与?关系 结论： 1. 当lnr与?呈直线关系时， D与碳浓度无关 2. 当lnr与?为曲线关系时， D是碳浓度的函数 =常数 径向通量：J= = -D = -D 由菲克第一定律得： 推导过程：菲克第一定律+质量守恒 x x1 x2 dx J1 J2 J1 J2 通量 质量浓度 ? 扩散通量为J1的物质 经过体积元后的变化 通量和距离的瞬时关系 浓度和距离的瞬时变化 A 非稳态扩散d?/dt?0 在体积元(Adx)内 J1A J2A=J1A+ 体积元内扩散物质质量的积存速率： 积存速率 = 流入速率 - 流出速率 菲克第二定律 若D与浓度无关，则： 对三维各向同性的情况： 菲克定律描述了固体中存在浓度 梯度时发生的扩散，称为化学扩散 当扩散不依赖于浓度梯度，仅由 热振动而引起时，则称为自扩散 定义：自扩散系数 Ds= lim ( ) ? meg/aol ‘02