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北大《定量化学分析简明教程》 定量分析概论 1. 为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系？什么是“化学计量点”？什么是“终点”？为什么滴定分析对化学反应进行的完全程度的要求比重量分析高？ 解答： 滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系，才能进行准确的计算。化学计量点是指当加入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系。终点：指示剂为指示剂的变色点. 2. 若将H2C2O4.·2H2O基准物长期保存于保干器中，用以标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？分析纯的NaCl试剂若不作任何处理用以标定 AgNO3溶液的浓度,结果会偏高，试解释之。 解答： H2C2O4.·2H2O基准物质长期保存于保干器中易脱水，变成H2C2O4·H2O或H2C2O4，若在计算时仍以H2C2O4.·2H2O计算，表观的NaOH浓度为： 而实际的NaOH浓度为： 或 MH2CO4·H2O MH2CO4·2H2O MH2CO4 MH2CO+2H2O C’NaOH CNaOH 即标定结果偏高。 同时可对NaCl标定AgNO3的情况进行分析。 NaCl若不作处理含有较多的水分 表观的AgNO3浓度为： C’AgNO3= 而实际的AgNO3浓度为： MNaCl·nH2O MNaCl C’AgNO3 CAgNO3 即表观浓度偏高。 3. 30.0ml 0.150MHCl溶液和20.0ml 0.150MBa(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物得摩尔浓度。 解：反应至化学计量点时，应有： nHCl=2nBa(OH)2 nHCl=30.0×0.150 = 4.50 (mmol) nBa(OH)2=20.0×0.150 = 3.00 (mmol) c nHCl=4.50 2nBa(OH)2 =6.00 溶液呈碱性。 过量反应物的摩尔浓度为： =0.0150 (mol / L) 答：过量反应物的摩尔浓度为 0.015mol / L 。 4. 称取纯金属锌 0.3250 g，溶于 HCl后，稀释到250ml容量瓶中，计算Zn2+溶液的摩尔浓度。 解： 答：Zn2+的摩尔浓度为0.01988 mol / L。 5. 欲配制Na2C2O4溶液用于标定0.02MKMnO4溶液（在酸性介质中），若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度（M）的Na2C2O4溶液？要配制100ml 溶液，应称取c多少克？ 解：标定反应为： nNa2C2O4=2.5nKMnO4 C Na2C2O4V Na2C2O4=2.5C KMnO4V KMnO4 V Na2C2O4=V KMnO4 nNa2C2O4=2.5nKMnO4=2.5×0.02=0.05(mol / L) G Na2C2O4 = C Na2C2O4V Na2C2O4×M Na2C2O4 =0.05×0.100×134.0 = 0.67 (g) 答：应称取Na2C2O40.67克。 6. 用KMnO4法间接滴定石灰石中CaO的含量，若试样中CaO的含量均为40%，为使滴定时消耗0.020M KMnO4约为30ml，问应称取试样多少克？ 解：间接测定的反应式为： Ca2++C2O42- == CaC2O4 CaC2O4+2HCl == Ca2++2Cl-+2H2C2O4 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ==5CO2+2Mn2++8H2O 化学计量关系为： nCaO=nCaC2O4=2.5nKMnO4 答：应称取试样0.21克。 7. 某铁厂化验室经常要分析铁矿中铁的含量。若使用的K2Cr2O7溶液浓度为0.02000M 。为避免计算，直接从所消耗的K2Cr2O7溶液的毫升数表示出Fe%,问应当称取铁矿多少克？ 解：滴定反应为： 6Fe2++Cr2O72-+14H+==6Fe2++2Cr3++7H2O 化学计量关系为： nFe =6nCr2O72- Fe%=VK2Cr2O7