葡糖酰胺基聚硅氧烷表面活性剂的合成、表征及表面活性.docVIP

是％ 术“论¨文。粪鼍。  ２０１ ０（第十一届）国际表面活性剂和洗涤剂会议 ２０１０（１１ ｔｈ）Ｉｎｔｅｍａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ（ＩＣＳＤ２０１０） 葡糖酰胺基聚硅氧烷表面活性剂的合成、 表征及表面活性 王亮杜志平王国永 （中国日用化学工业研究院，山西太原０３０００１） 摘要：通过两步法制备了一种葡糖酰胺基聚硅氧烷表面活性剂 （ＧＢＰｓ），首先以八甲基环四硅氧烷，氨丙基二乙氧基甲基硅烷为原料， 在六甲基二硅氧烷为封端剂及四甲基氢氧化铵为催化剂下进行平衡聚 合，合成了侧链取代的氨丙基硅油（Ａｖｓｏ）；随后利用ＡＰＳＯ中的氨基 与葡萄糖内酯进行开环反应，制备了ＧＢＰＳ。用ＩＲ和１ＨＮＭＲ对产物 的结构进行表征，并对其临界胶柬浓度（ｃｍｃ）及表面张力（＾ｒ）进行 了测定。结果表明，ＧＢＰＳ有良好的表面活性，其ｃｍｃ为１１．４１ｍｇ／Ｌ， １。为２３．６３ｍＮ／ｍ。 关键词：聚硅氧烷表面活性荆；葡糖酰胺；合成；表征；表面活性 有机硅表面活性剂在２０世纪６０年代问世，是随着有机硅新型材料发展起来的一 种新型表面活性剂【”。由于它具有低的表面张力，良好的铺展和润湿性及热稳定等特 点，使其在聚氨酯泡沫产品、纺织、油漆和涂料、化妆品以及农药领域获得了广泛的 应用鲫。一般有机硅表面活性剂的亲水基主要是聚醚及甜菜碱结构，然而，最近将亲 水性的糖连到有机硅主干上形成糖基改性有机硅表面活性剂引起了人们的极大兴趣。 这不仅是因为亲水基糖类为可再生资源，更与其独特性能有关，如极好的生物降解性、 良好的生物相容性、且无毒副作用等¨ｌｉ。 本研究通过两步法合成了葡糖酰胺基聚硅氧烷表面活性剂（ＧＢＰＳ）。首先利用八 基金项目：山西省青年科技基金资助项目（２００９０２１０１２） 作者简介：王亮（１９８６一）。男（汊）。江苏人。硬士研究生，从事新型表面活性剂的合成与性能研究，电话： １５０３４１２６８３５．Ｅ－ｍａｉＬ－ｗ日ｎｇｌｉａｎ９５５９９６２６５＠１２６．ｃｏｍ 通讯联系人：杜态平．教授，电话：（０３５１）４０８４６９１，Ｅ－ｍａｉｌ：ｄｕｚｈｉｐｉｎｇｗｗｘＥ甜ｃｏｍ．ｃｏｍ ２０１口（镑十一届）国际表面活性剂和洗涤捌会议 ２０１０《１ １ ｔｈ）Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ（ＩＣＳＤ２０１ ０）  甲基环四硅氧烷及氨丙基二乙氧基甲基硅烷为原料，在催化剂四甲基氢氧化铵的作用 下合成了一种侧链取代的氨丙基硅油（ＡＰＳＯ）；接着利用ＡＰＳＯ与葡萄糖内酯进行开 环反应，合成了ＧＢＰＳ。通过对ＧＢＰＳ进行红外光谱（ＩＲ）及核磁共振氢谱（－ＨＮＭＲ） 表征，确定了产品结构，而后。研究了ＧＢＰＳ在水溶液中的表面活性。 １实验 １．１试剂与仪器 八甲基环四硅氧烷（Ｄ４），工业品，衢州瑞力杰化工有限公司；氨丙基二乙氧基 甲基硅烷（Ｓｉ一９０２），工业品，南京曙光化工集团有限公司；六甲基二硅氧烷（ＭＭ）， 工业品，杭州硅宝化工有限公司；四甲基氢氧化铵（ＴＭＡＨ），工业品，江苏省如东县 振丰精细化工厂；甲醇，分析纯，北京化工厂；葡萄糖内酯（ＧＬ），９９％，上海晶纯试 剂有限公司。 ｐＨＳ一３Ｃ型酸度计，上海雷磁仪器厂；Ｋ１２表面张力仪，德国Ｋｒｎ ｓｓ公司。 １．２氨丙基硅油（ＡＰＳＯ）的合成 在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的三颈烧瓶中，加人计量的Ｄ４、Ｓｉ－９０２、 ＴＭＡＨ和ＭＭ，搅拌，加热升温至９０，反应ｌＯｈ，然后升温至１３５，反应ｌｈ使催 化剂失活。最后通过减压蒸馏脱除低沸物，得到透明粘稠油状液体，即氨丙基聚硅氧 烷，记作ＡＰＳＯ。合成路线见图ｌ。 １．３葡镛酰胺基聚硅氧烷表面活性剂（ＧＢＰｓ）的合成 在圆底烧瓶中加入相同摩尔量的氨丙基硅油和葡萄糖内酯，以甲醇作为溶剂，加热 回流１３ｈ。反应完后，过滤除去少量杂质得到澄清滤液，而后经过旋转蒸发．真空干燥 得到白色固体，即为葡糖酰胺聚硅氧烷表面活性剂，记作ＧＢＰＳ。合成路线见图１。 １．４结构表征 ＡＰＳＯ的氨值用ｐＨＳ一３Ｃ型酸度计，采用非水电位滴定法进行测定。  叼ｐ口ｏ＾ ＩＲ以ＫＢｒ压片制样，用日本Ｈｉｔａｃｈｉ ２７０—３０型傅里叶红外光谱仪测定。 １ＨＮＭＲ以ＣＤＣＩ，或Ｄ２０为溶剂，用美国Ｖａｒｉａｎ公司的ＩＮＯＶＡ－－４００Ｈｚ核磁共振仪 测定，以ＣＤＣＩ，或Ｄ２０的残留峰为基峰。 １．５表面张力的测定 用二次蒸馏水配制ＧＢＰＳ水溶液，采用Ｗｉｌ