氰基桥联的一维链配合物的合成与晶体结构.docVIP

氰基桥联的一维链配合物的合成与晶体结构宰 温和瑞，张镇雷 （赣南师范学院化学与生命科学学院，江西赣州３４１０００） 摘要：氰基桥联的配合物以其独特的磁性、光化学和光物理性质，使它在单分子磁体，单链磁体，高孔分子磁和 光磁多功能材料等方面有着重要的潜在应用。我们以［ＦｅＣｏｐｂ）（ｃＮ）２】．做桥联基与［Ｍｎ（Ｒ，Ｒ．ｓａｌｅｎ）ｌ一和［Ｍｎ（Ｓ，Ｓ．ｓａｌｅｎ）］一 反应制备了两个新的一维链化合物，【｛（Ｓ，Ｓ）．Ｍｎ（ｓａｌｅｎ））｛Ｆｅ山（ｂｐｂ）（ＣＮ）２）】（１）和【｛（Ｒ，Ｒ）．Ｍｎ山（ｓａｌｅｎ）｝｛Ｆｅｕｌ（ｂｐｂ）（ＣＮ）２ｌ】 （２）。Ｘ．射线单晶测定表明：化合物１，２均为一维链配位聚合物，但在化合物ｌ的晶胞独立单元中只有一条配位聚 合链，而在化合物２的晶胞独立单元中存在两条配位聚合链。 ’ 关键词：氰基；配合物；一维链；晶体结构；手性 Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｃｙａｎｉｄｅ—ｂｒｉｄｇｅｄ ｏｎｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｃｈａｉｎ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ Ｗｅｎ Ｈｅ－Ｒｕｉ，Ｚｈａｎｇ Ｚｈｅｎ—Ｌｅｉ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｇａｎｎａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉｎｇｘｉｅ Ｇａｎｚｈｏｕ ３４１０００） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｕｎｉｑｕｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒ ｉｎ ｍａｇｎｅｔｉｓｍ，ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ，ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｃｙａｎｉｄｅ—ｂｒｉｄｇｅｄ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｔｈｅ ｓｉｎｇｌｅ—ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｍａｇｎｅｔｓ ａｎｄ ｓｉｎｇｌｅ—ｃｈａｉｎ ｍａｇｎｅｔｓ，ｈｉｇｈ—Ｔｃ ｍａｇｎｅｔｓ ａｎｄ ｍａｇｎｅｔｏ—ｏｐｔｉｃａｌ ｏｒ ｍａｇｎｅｔｏ—ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｔｏｗ ｎｅｗ ｏｎｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ ｃｈａｉｎ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ， 【｛（Ｓ，Ｓ）一Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）｝｛Ｆｅ山（ｂｐｂ）（ＣＮ）２）】 （１） 和【｛（Ｒ，Ｒ）一ＭｎＪ（ｓａｌｅｎ）｝｛Ｆｅ山（ｂｐｂ）（ＣＮ）２｝】 （２）， ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ【Ｆｅ“（ｂｐｂ）（ＣＮ）２］一ａｓ ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｇｒｏｕｐ ｔｏ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ【Ｍｎ（Ｒ，Ｒ—ｓａｌｅｎ）】ｏｒ 【Ｍｎ（Ｓ，Ｓ—ｓａｌｅｎ）】ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．Ｔｈｅ Ｘ—ｒａｙ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ ａｎａｌｙｓｅｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ １ ｈａｓ ｏｎｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｕｎｉｔ． ｃｈａｉｎ，ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ２ ｄｏｅｓ ｔｏｗ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｃｈａｉｎ ｉｎ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｃｅｌｌ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｃｙａｎｉｄｅ；Ｃｏｍｐｌｅｘ；Ｏｎｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｃｈａｉｎ；Ｃｒｙｓｔａｌ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ；Ｃｈｉｒａｌｉｔｙ  刖  舌  分子基磁性材料的设计与合成是近年来最引人注目的研究领域。金属配合物分子磁体是目前研 究得最广泛，最深入的一类分子基磁性材料，其自旋载体为顺磁性金属离子。氰基桥联的双金属配 合物因其丰富的结构和磁特性而得到广泛的关注。【ｌｊ］氰基金属配合物桥联的普鲁士蓝类的双金属化 合物因其丰富的磁特性而被广泛地加以研究，但是由于此类化合物的溶解性差，难于得到单晶，因 而其研究受到限制。若将第二种金属和有机多齿配体部分配位后与【Ｍ（ＣＮ）６】＿（Ｍ＝Ｆｅ和Ｃｒ）反应能 获得到许多有趣的低维多核金属配合物睁引，它们具有特殊的光、电、磁学性质。自１９９７年，Ｒｉｋｋｅｎ 和Ｒａｕｐａｃｈ报道了第一个兼有磁性和手性的配合物【９。ｏ】之后，手性磁体的设计与合成成为多功能材料 领域的一个最具挑战性的课题。有机配体修饰的氰基金属配合物［Ｍ（Ｌ），（ｃＮ）。】（ｘ－叫一（Ｍ为第一过渡金 属，Ｌ是有机多齿配体）作为多齿桥联配体而得到很大的发展。【１１‘１５１［Ｍ（Ｌ）。（ｃＮ）。】（ｘ＿咖一与过渡金属离 子反应所得到的氰基桥联的双金属配合物具有丰富的结构和磁性质。我们选用［Ｆｅ（ｂｐｂ）（ＣＮ）２】＿ （ｂｐｂ＝ｌ，２－ｂｉ