容量稀土镁基贮氢合金的制备及性能研究.docVIP

中国 容量稀土镁基贮氢合金的制备及性能研究 肖方明，王英，唐仁衡，卢其云，彭能 （广州有色金属研究院稀有金属研究所，广东广州５１０６５１） 摘要；采用快淬法制备稀土镁基贮氢合金。研究了覆盖剂，以及镁含量、热处理工艺对台盒电性能的影响。当镁含 量为１．０９ｖｎ％时，ｏ，２ｃ放电容量＞３８０ｍＡｈ／ｇ．以２Ｃ充放，循环寿命＞５００次。经ＸＲＤ分析。贮氢合金具有纳米晶结构， 平均晶粒尺寸＜５０ｎｍ。ＰＣ＇Ｉ测试结果表明，随着温度升高，合金的平台压力增加，平台区域变宽，且平坦。 关键诃；稀土镁基贮氢合金；快淬法；性能 中图分类号：ＴＧｌ３９．７；文献标识码：Ａ  Ｓｔｕｄｙ  ｏｎ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｃａｐａｃｉｔｙ Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈ Ｍｇ－Ｂａｓｅｄ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ -8Ｓｔｏｒａｇｅ Ａｌｌｏｙｓ ｘｉａｏＦａｎｇ－ＩＩｌｉｎｇ（肖方明），ＷａｎｇＹｉｎｇ（王英），ＴａｎｇＲｅｎ ＬｕＱｉ－ｙｕｎ（卢其云），ＰｅｎｇＮｅｎｇ（彭能）  （Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｒａｒｅ  Ｍｅｔａｌ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｎｏｎ—ｆｅｒｒｏｕｓ  Ｍｅｔａｌｓ，  Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ  ５ｌｑ６５１，Ｃｈｉｎａ）  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ：ＴｈｅｒａｒｅｅａｒｔｌｌＭｇ－ｂａｓｅｄｈｙｄｒｏｇｅｎ ｓｔｏｒａｇｅ  ａｌｌｏｙｓｗｅｒｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｒａｐｉｄｌｙｑｕｅｎｃｈｉｎｇｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆｔｈｅ ｃｏｖ日ｒｅａｇｅｎｔ，Ｍｇ ｃｏｎ∞ｎｔ∞ｗｅｌｌ∞ａｎｎｅａｌｉｎｇ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｏｎ ｅｌｅｎｔｒｏｃｈｅｍｉｅａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｗｅｒｃ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．ＡｓＭｇ ｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅ ａｌｌｏｙｗａｓ １．０９ｗｔ％．ｉｔｓｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｃａｐａｃｉｔｙａｔ０．２ＣｗａｇＩｎｏｒｅｔｈａｎ ３８０ｍＡｈ／ｇ． ａｎｄｔｈｅｃｙｃｌｉｃｌｉｆｅｗａｓａｂｏｖｅ５００ｎｕｍｂｅｒｓｂｙｃｈａｒｇｉｎｇ／ｄｉｓｃｈａｒ＃ｎｇ ａｔ２Ｃ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆＸＰ．Ｄａｎａｌｙｚｉｎｇ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔｇｒａｉｎ ｓｉｚｅｏｆｔｈｅ ａｌｌｏｙｗａｓｌｅｓｓｔｈａｎ ５０ｎｔｏ ｗｉｍｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｓｔｒｌｌＣＵｌｒ∞．ＰＣＴｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅ ｐｌａｔｅａｕ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎｅｒｅａｓ吐ａｎｄ ｐｌａｔｅａｕ ｒｅｇｉｏｎ ｏｆｔｈｅ ａｌｌｏｙ ｗ丛ｅｘｐａｎｄｅｄ ａｎｄ ｅｖｅｎ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒｓｘｅ ｅａｒｔｈ Ｍｇ－ｂａｓｅｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｓｔｏｒａｇｅ ａｌｌｏｙｓ；ｒａｐｉｄｌｙ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ；ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  由于金属镁的熔点与镍、钴相差较大，在合金的熔炼温度下，金属镁将在炉内大量挥发。一方 面，镁的挥发量无法预测和控制，从而无法保证合金成分均匀稳定；另一方面，挥发的镁蒸汽异常 活泼，稍遇空气就燃烧爆炸，易发生安全事故，采用常规的中频熔炼（负压）很难制得成分稳定的 ＡＢ３型稀土镁基贮氢合金。因此先后出现了正压熔炼【１，２】，机械合金化［３】等制备方法，得到的 贮氢合金放电容量较高，但循环性能仍需要进一步提高。在真空负压熔炼过程中，为了避免镁的挥 发损失，有些研究者以Ｍｇ一毗中间合金替代金属镁［４］。我们在真空双辊快淬炉上，通过添加覆盖剂， 控制合适的熔炼工艺，解决了熔炼过程中镁大量挥发造成成分不稳定的问题，稳定获得成分均匀的 纳米晶ＡＢ３型稀土镁基贮氢合金［５，６】，并且大大改善合金在充放电过程中腐蚀快、容易粉化，循环 寿命差的问题。 基金项目：广州市招投标专项（２００６２１－Ｄ６１０１） 作者简介：肖方明（１９６３．），男，福建尤溪人，教授高工，硕士，从事稀土贮氢材料的研究与开发。 ｘｆｍｗｏｒｌｄ＠—１６３—．ｃｏ也 中国 ｌ实验 １．１合金粉的制备 稀土镁基贮氢合金的化学组成为ＡＢｘ，其中；Ａ为Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｍｇ；Ｂ为Ｎｉ、Ｃｏ、‰、Ａｌ； ｘ为２．８＜ｘ＜３．７。试验用原材料均为纯度大于９９．９％的高纯金属。在氩气保护下，由冷却速度为 １０３－１０６Ｋ／ｓ双辊快淬炉，制得厚度为０．０５－１．５ｍｍ合金片。合金片在８５０℃－１０５０℃条件下热处理４－２４ 小时，冷却到室温，最后机械球磨制粉。 １．２组织结构与储氢特性分析 采用Ｘ射线衍