近红外知识.ppt

* * 近红外仪器分为色散型仪器和干涉型仪器。 色散型仪器包括：虑光片、光栅、声光可调和二极管阵列 干涉型仪器包括：偏振干涉和傅立叶干涉 * 模型传递是指在不同仪器、相同附件和相同测试条件下，在一台仪器上建立的模型不需要对光谱和模型进行任何数学处理，能直接拷贝到其他仪器上正常使用。 * 建立一个优秀、具有适用性，而且能实现不同仪器间传递的模型，是会受到很多因素限制的。首先就是仪器方面，波长、吸光度对应的准确度和精度要高，同时信噪比也要好；其次就是要有完美的分析软件和经验丰富的建模人员；最后是样品的处理和化学方法测定，收集的样品要有一定的代表性，制样过程一定要规范化，同时化学测定时尽量避免偶然误差的出现。 * 布鲁克公司的近红外仪器能够实现不同仪器之间模型的传递，避免了每台仪器重复建模的繁琐工作，便于模型资源的共享，在企业内部或行业内部能够形成统一的质量控制标准。 * 则会是Kodak公司在法国分公司建立的数学模型用34％wt浓度的标样每周检测一次，同一模型传递到每个公司的仪器上，用相同浓度的标样检测。横坐标是时间周，纵坐标是标样浓度。可以看出，浓度随着时间的推移，并没有太大变化，总体在±5％范围内变化。 * 先介绍一下两张图的来历，再说一下得到的结果。 * 先说明图的来历，在说明结果。 * 模型在不同仪器间共享的结果，非常令人满意。 * 布鲁克公司之所以能够实现模型传递，是因为仪器具有较高的分辨率，在2cm-1高分辨率条件下，使用自然界水蒸气在7306.74cm-1处的吸收峰为标准，由仪器内部单一波长的HeNe激光控制仪器的波长准确度，得到很高的波长准确度。如果仪器分辨率低为25cm-1的条件下，看不到水蒸气在7306.74cm-1处的吸收峰，也就无法得到高波长准确度。 四种仪器近红外光谱的比较 傅立叶变换与光栅型近红外仪器光谱比较 FT Grating 模 型 传 递 近红外分析技术的难点和技术策略 近红外分析是属于从复杂、重叠、变动的光谱中来提取弱信息的技术 应用化学计量学的方法来建立相应的数学模型来解决上述困难 建立优秀数学模型存在的一系列困难 好的仪器 优秀的分析软件 建模经验丰富的人员 代表性的样品资源 合理应用样品资源技术 准确测定化学值水平 ---- 可靠性、稳定性及动态适应性 模型还要进行不断检验、修正、转移 从仪器到仪器 液体探头之间 固体探头 透射池 积分球 更换主机部件 模型在仪器之间直接传输 33.70 33.75 33.80 33.85 33.90 33.95 34.00 34.05 34.10 34.15 34.20 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 weeks concentration in % wt MPA France MPA US MATRIX US #1 A calibration model for dye concentration was developed by a manufacturing site in France and distributed to two other sites in the US. A new sample of a stock test solution was analyzed on each instrument once every week and the predicted dye concentrations are plotted above. Direct calibration transfer among the 3 Bruker instruments was successfully demonstrated. The same company now uses 20 Bruker instruments in this application, worldwide. 实际应用中的模型直接传输 烟草模型转移的结果 在上海烟草公司技术中心的近红外仪器上测定57个样品，再在仓库的近红外仪器上测定这57个样品，用仓库的光谱检验技术中心的模型，结果如下： 技术中心交叉检验的结果： R2=98.41% RMSECV=0.0819 仓库检验的结果： R2=98.49% RMSEP=0.0791 油酸PLS校正模型 Range: 63.0 – 77.8% R2: 0.97 RMSECV: 0.45 % 上述模型在另外五部仪器上的测试结果 Range: 63.0 – 78.6% R2: 0.98 RMSECV: 0.47 % 1、波长准确度 2、波长精度 3、吸光度线性 4、测试的规范化条件要一致 影响模型直接传