气相色谱法测定无限稀溶液的活度系数.ppt

* * 气相色谱法测定无限稀溶液 的活度系数 气相色谱流程图： 1、载气输入 2、载气针形阀 3、压力表 4、进样器 5、色谱柱 6、检测器 7、放空 热导池示意图： 1、已知电阻 2、钨丝电阻 测量臂：通载气和样品 参比臂：通载气 气相色谱主要组成： 1、流动相：即载气（H2、N2、He等），作用是将样品送到色谱柱和鉴定器。 2、固定相：固体吸附剂或以薄膜状态涂在担体(例如硅藻土)上的固定液(如邻苯二甲酸二壬酯)，其作用是利用样品与固定液作用力的不同将混合物分离成单组分。 3、进样器：将样品送到色谱柱的设备如微量注射器。 4、鉴定器：检出从色谱柱流出的组分 （如热导池）并将其记录下来。 色谱流出曲线： 参数(以下公式序号为实验书中序号)： 1、死时间td：不被固定相吸附或溶解的气体(如空气)从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。 2、保留时间tr：被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。此时有一半的被测组分从柱后流出。该值与柱温有关。 3、校正保留时间tr’：tr’=tr－td 4、死体积Vd：死时间和载气在柱温、柱压下流速的乘积 ，表示色谱柱气相空间的大小。 由于柱中气体的流速不易测得，可通过测量尾气在室温室压下的流速，通过下式计算： 式中：Pb－柱前压；P0－室压；Pw－室温下水的饱和蒸气压；TC－柱温；Ta－室温；FC－室温室压下载气的柱后流速。 （9） 6、保留体积Vr： 7、校正保留体积Vr’： (2) 基本原理： 在tr时，正好有一半的样品成为气相通过了色谱柱，另一半还留在柱中，留柱部分分布于柱的气相空间即死体积Vd内和液相Vl中，三者关系为： （3） 设气相符合理想气体，则： （4） 对于液相： 由于溶液为稀溶液，所以 （5） 据拉乌尔定律，当气液两相达到平衡时，有： 将（4）～（6）式代入（3）式，有： （6） （7） （8） 由于公式推导中假设溶液很稀，所以所得结果为无限稀溶液的活度系数。 比保留体积Vg：273.15K时每克固定液的校正保留体积： （10） 将Vr’的表示式（7）代入，有： （11）