第7章 电化学thx.ppt

电 化 学 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.2 离子的迁移数 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.4 平均离子活度因子及德拜-休克尔极限公式 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.6 原电池热力学 §7.7 电极电势和液体接界电势 §7.8 电极的种类 §7.9 原电池设计举例 §7.10 分解电压 §7.11 极化作用 §7.12 电解时电极反应 电化学的用途 ⒊电分析 ⒋生物电化学 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 1.电解质溶液的导电机理 A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 电解池 2. 法拉第定律 ⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的质量 与通入的电量成正比。 Q ? m 或 Q ? n ⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 取电子的得失数为 z，通入的电量为 Q，当反应进度为? 时，则电极上发生反应的物质的量n=?为： 电极上发生反应的物质的质量 m 为： F=L·e =6.022×1023 mol-1×1.6022×10-19 C =96484.6 C·mol-1 ≈96500 C·mol-1 解: ⒈ 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了 通入的电量与析出物质之间的定量关系。 ⒉ 该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。 ⒊ 该定律的使用没有什么限制条件。 法拉第定律的意义 电量计或库仑计 §7.2 离子迁移数 1.离子迁移数的定义 离子在电场中的运动称为电迁移 设离子都是一价的，当通入4 mol电子的电量时，阳极上有4 mol负离子氧化，阴极上有4 mol正离子还原。 两电极间正、负离子要共同承担4 mol电子电量的运输任务。 现在离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。 当通电结束，阴、阳两极区溶液浓度相同，但比原溶液各少了2mol，而中部溶液浓度不变。 通电结束，阳极区正、负离子各少了3mol，阴极区只各少了1mol，而中部溶液浓度仍保持不变。 1) 向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量，即总电量Q = Q++ Q-。 如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发生反应，情况就要复杂一些。 离子电迁移的规律： 由于正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。 其定义式为： 迁移数在数值上还可表示为： 离子在电场中运动的速率用公式表示为： 电迁移率的数值与离子本性、溶剂性质、温度等因素有关，可以用界面移动法测量。 由离子在电场中运动的速率公式，得 可见电场强度并不影响离子迁移数。 2.离子迁移数的测定 (1) 希托夫(Hittorf) 法 在Hittorf迁移管中装入已知浓度的电解质溶液，接通稳压直流电源，这时电极上有反应发生，正、负离子分别向阴、阳两极迁移。 小心放出阴极管（或阳极管）溶液，称重并进行化学分析，根据输入的电量和极区浓度的变化，就可计算离子的迁移数。 通电一段时间后，电极附近溶液浓度发生变化，中部基本不变。 Hittorf 法中必须采集的数据： 2) 电解前含某离子的物质的量n(起始）。 3)电解后含某离子的物质的量n(终了）。 4)写出电极上发生的反应，判断某离子浓度是增加了、减少了还是没有发生变化。 5)判断离子迁移的方向。 例题：在Hittorf 迁移管中，用Cu电极电解已知浓度的 CuSO4溶液。通电一定时间后，串联在电路中的银库仑计阴极上有0.0405 g Ag(s) 析出。阴极区溶液质量为36.434 g，据分析知，在通电前其中含CuSO4 1.1276 g，通电后含CuSO4 1.109 g 。 解法1： 解法3：如果分析的是阳极区的溶液，基本计算都相同，只是离子浓度变化的计算式不同。 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率的定义 电导的测定 摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 电导测定的一些应用 1.定义 (1)电导（electric condutance） (2)电导率（electrolytic conductivity） 比例系数? 称为电导率。 电导率也就是电阻率的倒数： 电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导，单位是 S·m-1或Ω-1·m-1。 (