物理化学06章-电解质溶液.ppt

物理化学电子教案—第六章 电化学研究对象 电化学的用途 电化学研究内容 （一） 电解质溶液 6.1 电解池、原电池和法拉第定律 两类导体 两类导体 正极、负极 阴极、阳极 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 电解质溶液导电机理 法拉第定律的文字表述 法拉第常数 法拉第定律的数学表达式 法拉第定律的数学表达式 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 法拉第定律的意义 6.2 离子的迁移数 离子的电迁移率 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 6.3 电导率和摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 基本质点的选取 例题 电导率与浓度的关系 强电解质电导率与浓度的关系-原因 例题 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质摩尔电导率与浓度的关系 弱电解质的 与c的关系 6.4 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 电导的测定 电导池常数（cell constant） 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 6.6 电解质的平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度系数 离子强度 德拜-休克尔极限定律 物理化学电子教案—第六章(二) (二) 原电池 6.7 可逆电池和可逆电极 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 双液电池 单液电池 韦斯顿标准电池 电池的分类 6.11 电极的类型 第一类电极-金属和气体电极 第二类电极-难溶盐和难溶氧化物电极 第三类电极-氧化还原电极 6.12 原电池设计 (1) 原电池设计 (2) 对消法测定电动势的原理图 6.8-9 原电池的热力学/能斯特方程 （1） E与a(活度)的关系 （2） 从 求 （3） E ， 和 与电池反应的关系 （4） 从E和 求DrHm和DrSm 6.10 电极电势和电池的电动势 电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 三种方法，结果相同！ 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 测溶液的pH 玻璃电极的构造和使用 测定原理 测定原理 （1） 化学反应可逆（物质转换可逆） 原电池 电解池 + 电解反应 电池反应 + 电极反应 电极反应 （2）能量转换可逆：作为电解池时，所通入的电流无限小。 （3）其他过程也可逆：需要消除扩散电位。 以上三条缺一不可。 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应式设计电池 1. 负极（-）起氧化作用，写在左边； 正极（+）起还原作用，写在右边。 2.“|”表示相界面，有电势差存在。 3.“||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。 4.“┆”表示半透膜。 5. 要注明温度，不注明就是298.15 K；要注明物态， 气体要注明压力；溶液要注明浓度。 6. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极， 通常是铂电极。 (-) 锌电极 || 铜电极 (+) (-) Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s) (+) (-)Pt|H2(g)|HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s)(+) 电极反应： (-) Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e- (+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42- 电池反应： Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2O →CdSO4·8/3H2O(s)+Hg(l) 原电池 化学电池 浓差电池 金属与其阳离子组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极（“齐”也是合金的意思。含汞的合金常叫做汞齐。汞齐就是汞与一种或几种其他金属所形成的合金） 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 氧化-还原电极 ⑴第一类电极 ⑵第二类电极 ⑶第三类电极 Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2