基础有机化学第二次习题课.pptVIP

第二次习题课 徐超 2008年4月20日 第四章 卤代烃 本章要点 命名 诱导效应 、可极化性 ，共轭超共轭 亲核取代反应：反应历程SN2与SN1、影响因素 消除反应：E1与E2、影响因素 与金属的反应 命名 普通命名：烃基的名称后加卤素名称 系统命名：取最长碳链为主链，卤素作为取代基，编号规则与烷烃一样。立体标记写在名称前面。 诱导效应： 因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。 可极化性： 一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。 共轭超共轭 亲核取代反应 消除反应 与金属反应 格式试剂，烷基锂，二烷基铜锂，二烷基镉 制备 与带有极性的双、三键的加成反应 与活泼卤代烷的反应 与活泼氢化合物的反应 偶联反应 作业中的问题 典型例题分析 第五章 烯烃与炔烃 本章要点 命名 加成反应（亲电/自由基） 氧化反应 烯烃上α氢的卤代反应 共轭双烯体系 炔烃的氧化、加氢、末端炔烃氢的反应等 作业中的问题 典型例题分析 第六章 芳香烃 本章要点 芳香性规则 苯、萘衍生物的命名 亲电取代反应：卤代、硝化、磺化、傅氏烷基化和酰基化 苯环侧链?氢的取代、氧化反应、加成反应 取代反应的定位与活化、钝化效应 芳香性 休克尔规则：含有4n+2个π电子的单环平面共轭多烯具有芳香性 稠环化合物：外沿是一个环闭的共轭体系，外沿电子符合 卤代芳环的亲核取代反应 在强烈条件下，高温、高压、强碱可使卤代苯发生取代反应； 当卤代苯的邻或对位带有吸电子基团，可使卤素活化，易于进行亲核取代，而且吸电子基团越多，卤素越活泼。 当苯环上有给电子基团，使卤素钝化，需要比卤代苯更加强烈的条件才能反应。 作业中的问题 典型例题分析 H2SO4的酯化、磺化反应 氨基的保护与脱保护 期中考试题型 往届题型 一、命名 掌握命名规则： 注意立体异构 桥环、螺环等 二、写出化合物结构式 书写清楚、整洁 可能会涉及一些俗名，如甘油 三、区别化合物或推测化合物结构 区别化合物：加H2之类不可取，颜色、气体等显著变化 四、完成反应 给出反应物、反应条件，写出产物 给出反应物、产物，补充条件 注意立体构型 五、回答问题 主要包括性质排序，化合物结构不同表示方法转换，光活性、芳香性，反应机理等 六、合成题 指定相关原料，合成目标化合物 反应条件标注清楚 每步反应写清楚 正丙基苯的反应及产物结构 (P101-16) (a) H2, Ni, 200oC, 1.01X104kPa (b) 冷的稀H2SO4溶液 不反应 (c) K2Cr2O7, H2SO4加热 (d) 沸腾的NaOH水溶液 不反应 (e) 沸腾的盐酸 不反应 (f) H2SO4, SO3 (g) I2, Fe 不反应 (h) Br2, 加热，光 (i) C6H5CH2Cl, AlCl3, 0oC (k) 异丁烯，H F (l) CO, HCl, AlCl3 Gattermann-Koch反应 (j) C6H5Cl, AlCl3, 80oC 不反应 （主要产物） 1-苯基丙烯与下列各物的反应 （P101-17) a) H2, Ni, 室温，低压 b) Br2-CCl4 c) 过量Br2, Fe d) HBr e) HBr(过氧化物) 自由基加成，反马氏产物 f) 冷的浓H2SO4 g) 热的KMnO4溶液 h) HCO2OH i) Br2, 300oC 烯烃上?氢的卤代反应—高温下自由基反应 烯烃的过氧酸氧化为反式邻二醇 必须牢记： 自由基或者正碳离子的稳定性次序： 烯丙基、苯甲基 3o 2o 1o CH3，乙烯基 磺酸基在有机合成中的使用 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯 稠环芳烃 萘 蒽 1,4,5,8是?位，电子云密度大； 2,3,6,7是?位，电子云密度次之。 9,10是?位，电子云密度最大； 1,4,5,8是?位，电子云密度次之； 2,3,6,7是?位，电子云密度较小。 萘的亲电取代反应 P67-14d 不反应！！ 光照或高温发生自由基取代 环烷烃的化学性质——P31 P67-12b 由丙炔制备2,3-二甲基丁烷 p68—25-I-c 错误路线1 错误路线2 有效路线： 由乙炔合成1,3-丁二烯 p68—25-II-c 氧化偶联不可能停留在二聚体，而形成聚合物。 错误路线1 错误路线2 产率不高，有副产物2-丁炔。 ？路线 推荐合成路线： 烯烃的各种反应条件： P68—26 炔烃与水加成制备醛酮 由1-丁炔变为丁醛： 由1-丁炔变为丁酮： 1,3-戊二烯加二甲氧酰基乙炔： 1,3-丁二烯加反-丁烯二酸二甲酯： P68—27 命名 母体化合物的选取 官能团 -COOH -