物理化学课件05相平衡.ppt

* * 杂质熔点比提纯材料的熔点高。当组成为P的材料熔化时，液相中杂质含量为 ，当凝固时对应固体N点的杂质含量为 ，由于 ，所以固相中杂质含量比原来多，区域熔炼的结果，杂质集中在左端。 5.5 二组分体系的相图及应用 * * 如果材料中同时含有 和 的杂质，区域熔炼结果必须“斩头去尾”，中间段才是高纯物质。 5.5 二组分体系的相图及应用 * * 二组分体系相图的特点 5.5 二组分体系的相图及应用 双组分系统最多有四相共存，自由度最大为3。 所有的曲线都是两相平衡线，曲线上的点为相点。 水平线都是三相线，三个相点分别在水平线两端和交点上，三相线f*=0。 垂线都表示化合物。 两相平衡区适用杠杆规则。 * * 5.6 三组分体系的相图及其应用 三组分体系 当 ，无法用相图表示。 * * 当 ，且恒温又恒压， ，可用平面图形表示。常用等边三角形坐标表示法，两个自由度均为组成变化。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 在等边三角形上，沿反时针方向标出三个顶点，三个顶点表示纯组分A，B和C，三条边上的点表示相应两个组分的质量分数。三角形内任一点都代表三组分体系。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 通过三角形内任一点O,引平行于各边的平行线，在各边上的截距就代表对应顶点组分的含量，即a＇代表A在O中的含量，同理b＇，c＇分别代表B和C在O点代表的物系中的含量。显然 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 等边三角形坐标 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 等边三角形表示法的特点： (1) 在平行于底边的任意一条线上，所有代表物系的点中，含顶角组分的质量分数相等。例如，d，e，f 物系点，含A的质量分数相同。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * (2) 在通过顶点的任一条线上，其余两组分之比相等。例如，AD线上， (3) 通过顶点的任一条线上，离顶点越近，代表顶点组分的含量越多；越远，含量越少。例如，AD线上，D＇中含A多，D中含A少。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * (4) 如果代表两个三个组分体系的D点和E点，混合成新体系的物系点O必定落在DE连线上。哪个物系含量多，O点就靠近那个物系点。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * O点的位置可用杠杆规则求算。用 分别代表D和E的质量，则有： 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * (5) 由三个三组分体系D，E，F混合而成的新体系的物系点，落在这三点组成三角形的重心位置，即H点。 先用杠杆规则求出D，E混合后新体系的物系点G，再用杠杆规则求G，F混合后的新体系物系点H，H即为DEF的重心。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * (6) 设S为三组分液相体系，当S中析出A组分，剩余液相组成沿AS延长线变化，设到达b 。析出A的质量可以用杠杆规则求算： 若在 b 中加入A组分，物系点向顶点A移动。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 部分互溶的三液体体系 三组分固液体系 三组分固固体系 两固体一液体的简单水盐体系 有复盐生成的体系 有水合物生成的体系 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 部分互溶的三液体体系 （1）有一对部分互溶体系 醋酸（A）和氯仿（B）以及醋酸和水（C）都能无限混溶，但氯仿和水只能部分互溶。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * （2）有两对部分互溶体系 乙烯腈(A)与水(B)， 乙烯腈与乙醇(C)只能部分互溶，而水与乙醇可无限混溶，在相图上出现了两个溶液分层的帽形区。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 帽形区的大小会随温度的上升而缩小。当降低温度时，帽形区扩大，甚至发生叠合。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * （3）有三对部分互溶体系 乙烯腈(A)-水(B)-乙醚(C)彼此都只能部分互溶，因此正三角形相图上有三个溶液分层的两相区。在帽形区以外，是完全互溶单相区。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 降低温度，三个帽形区扩大以至重叠。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 三组分水盐体系 这类相图很多，很复杂，但在盐类的重结晶、提纯、分离等方面有实用价值。 这里只介绍几种简单的类型，而且两种盐都有一个共同的离子，防止由于离子交互作用，形成不止两种盐的交互体系。 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * (1)固体盐B，C与水的体系 5.6 三组分体系的相图及其应用 * * 一个单相区 ADFE是不饱和溶液单相区。 两个两相区 BDF是B(