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2)多原子分子的振动 对于多原子分子，由于一个原子可能同时与几个其它原子形成化学键，它们的振动相互牵连,不易直观地加以解释，但可以把它的振动分解为许多简单的基本振动，即简正振动。 原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动。它又分为对称伸缩振动(νs ）和不对称伸缩振动(νas ） 。 b. 变形振动（又称弯曲振动或变角振动，用符号δ表示） 基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动。变形振动又分为面内变形振动和面内变形振动。 a. 伸缩振动(νs νas ） 一般将振动形式分成两类：伸缩振动和变形振动。 ? 水分子是非线型分子，振动自由度：3×3-6=3个振动形式，分别为不对称伸缩振动、对称伸缩振动和变形振动。这三种振动皆有偶极矩的变化是红外活性的。 如图所示: 水分子 CO2分子简正振动及其吸收波数 ?1=1340 cm-1 (RM) ?2=2368 cm-1 (IR) ?3=?4=668 cm-1 (IR) ＋ － － 亚甲基 伸缩振动 亚甲基： 变形振动 亚甲基 甲基的振动形式 伸缩振动 甲基： 变形振动 甲基 对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1 对称 不对称 υs(CH3) υas(CH3) 2870 ㎝-1 2960㎝-1 红外活性分子和非红外活性分子 产生红外吸收的分子称为红外活性分子，如CO2分子；反之为非红外活性分子,如O2分子。 红外光谱的三要素 1.峰位 分子内各种官能团的特征吸收峰只出现在红外光波谱的一定范围，如：C=O的伸缩振动一般在1700 cm-1左右。 以下列化合物为例加以说明： υC=O? 1650 cm-1 υC=O? 1715 cm-1 υC=O? 1780 cm-1 2.峰强 3.峰形 不同基团的某一种振动形式可能会在同一频率范围内都有红外吸收，如-OH、-NH的伸缩振动峰都在3400?3200 cm-1但二者峰形状有显著不同。此时峰形的不同有助于官能团的鉴别。 红外吸收峰的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，振动时分子偶极矩的变化越小，谱带强度也就越弱。 一般说来，极性较强的基团(如C=O,C-X)振动，吸收强度较大；极性较弱的基团(如C=C,N-C等)振动，吸收强度较弱；红外吸收强度分别用很强(vs)、强(s)、中(m)、弱(w)表示. 红外光谱的三要素 第二部分 红外光谱的应用 红外光谱的最大特点是具有特征性，谱图上的每个吸收峰代表了分子中某个基团的特定振动形式。 定性分析 定量分析 定性分析 已知物的鉴定 谱图库搜索、比对算法 未知物的鉴定 谱图解析 首先应了解样品的来源、用途、制备方法、分离方法、理化性质、元素组成及其它光谱分析数据如UV、NMR、MS等有助于对样品结构信息的归属和辨认。 Lambert-Beer定律 定量时吸光度的测定常用基线法。如图所示,图中I与I0之比就是透射比。 基线的画法 定量分析 红外光谱图： 纵坐标为吸收强度， 和波数1/λ 单位：cm-1 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率； 定量：特征峰的强度； 红外光谱与有机化合物结构—谱图解析 ?（CH3）1460 cm-1，1375 cm-1。 ?（CH3）2930 cm-1，2850cm-1。 C 2 H 4 O 1 7 3 0 c m - 1 1 1 6 5 c m - 1 2 7 2 0 c m - 1 H H H H O C C 红外吸收光谱的特征性 * 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）； 例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 红外光谱信息区 * 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X