第十章胶体化学分解.ppt

3. 电学稳定性 第十章 胶体化学 §10.6 溶胶的稳定与聚沉 溶胶的电学稳定性，可以通过下图加以理解。 分散在介质中的胶团，可视为带电的（具有? 电势的）胶粒及环 绕其周围带有反电荷的离子氛所组成。 在扩散层内任意一点，因正电荷未被完全抵消而呈现出一定的 正电性。 第十章 胶体化学 §10.6 溶胶的稳定与聚沉 当两个胶团的扩散层未重叠时，两者之间不产生任何作用力（图 （a））；当两个胶团的扩散层发生重叠时（图（b）），在重叠区 内，反离子浓度增加，使两个胶团扩散层的对称性同时遭到破坏。 ?破坏了扩散层中反离子的平衡分布 ?也破坏了双电层的静电平衡。 第十章 胶体化学 §10.6 溶胶的稳定与聚沉 溶胶粒子间的排斥力起源胶粒表面双电层结构，这在前文 中已有定性描述。 粒子间距离（x）与EA、 ER 以及总作用能（EA + ER)之间的 关系如图所示，图中EA和ER分别 代表吸引力势能和斥力势能随距 离（x）的变化，实线为总势能 随距离x的变化。 当距离较大时，双电层未 重叠，吸引力起作用，因此总势能值为负。 第十章 胶体化学 §10.6 溶胶的稳定与聚沉 值得注意的是，外加电解质的浓度和反离子的价态会影响Emax 的大小。 5. 溶胶的聚沉及影响聚沉的因素 溶胶中的分散相微粒互相聚集，颗粒变大，进而发生沉淀现象 称为聚沉。 影响溶胶稳定性的因素是多方面的，例如我们前文论述的电解 质的作用、溶剂化程度、溶胶的浓度、温度等等。 其中溶胶浓度的增加将使粒子互相碰撞的机会增多而降低其稳定 性。 而温度升高会使布朗运动太剧烈，以致其迎头碰撞的动能大于 势垒Emax，从而发生聚沉。 第十章 胶体化学 §10.6 溶胶的稳定与聚沉 究其原因，这是因为电解质浓度或离子价数增加时，都会压缩 扩散层，使? 电势下降，导致斥力势能下降，从而使得溶胶聚沉所 必须克服的势垒Emax下降，如图所示。 第十章 胶体化学 §10.6 溶胶的稳定与聚沉 关于大分子对溶胶的絮凝作用，莱姆（Lamer）认为主要原因为： ①搭桥效应 一个长碳链的大分子化合物，通过架桥的方式将 两个或更多个胶粒连在一起，变成较大的聚集体，加之大分子的 “痉挛”作用，导致凝絮。如图所示。 ②脱水效应 大分子化合物对水有更 强的亲和力，由于它的溶解与水化作用 ，使胶粒脱水，失去水化外壳而聚沉。 ③电中和效应 离子型的大分子化合物吸附在带电胶粒上，可 以中和分散相粒子的表面电荷，使粒子间的斥力势能降低而聚沉。 第十章 胶体化学 §10.6 溶胶的稳定与聚沉 而另一方面，若在溶胶中加入较多的大分子化合物，大量大分 子化合物的一端吸附在同一个胶粒表面上，使得分散相胶粒对介质 的亲和性增加，从而起到防止聚沉的保护作用； 或者是许多大分子线团似环绕在胶粒周围，形成水化外壳，将 胶粒包围起来，从而对胶粒起到保护作用而防止溶胶聚沉。 大分子化合物对溶胶起稳定 作用如图所示。 第十章 胶体化学 §10.6 溶胶的稳定与聚沉 在势能曲线上，“势垒”的高度 是溶胶稳定性的一种标志，当势垒 高度为零时，溶胶将变得不稳定。 在图中找出由于电解质的加 入，使势垒为零的点，即在 点的 电解质浓度 是 时的 聚沉浓度，通常称为聚沉值。 第十章 胶体化学 §10.7 乳状液 （2）乳化剂分子结构影响 乳化剂定向排列在油/水界面形成具有一 定厚度的球壳形界面膜。乳化剂在进行定向排列时，总是倾向于使 横截面积较大的一段处于壳形界面膜的外表面，如图所示。 当乳化剂是高级脂肪酸的钠盐 （一价皂）时 ,离子一端容易水化， 这就增大了这一端占有的空间，使 得亲水基团处于壳形界面膜的外表 面，凸向水相，因此这类乳化剂能 稳定O/W型乳状液（见图（a））； 第十章 胶体化学 §10.7 乳状液 （4）润湿角影响 蛋白质类及固体粉末作为乳化剂，主要是形 成具有一定结构及机械强度的表面膜 亲水性强（即接触角??90?）的 粉末更倾向于同水结合，因此在油/水 界面上