物化实验技术实验七 电导和弱电解质电离平衡常数的测定.doc

2.2 电化学部分 实验七 电导与弱电解质电离平衡常数的测定 目的要求 了解溶液电导、电导率、摩尔电导率等基本概念。 掌握用电桥法测量溶液电导的原理和方法。 测定溶液的电导，了解浓度对弱电解质电导的影响，测定弱电解质的电离平衡常数。 基本原理 电导、电导率与电导池常数：导体可分为两类：一类是金属导体，它的导电性是自由电子定 向运动的结果；另一类则是电(解质导体，如酸、碱、盐等电解质溶液，其导电性则是离子 定向运动的结果。对于金属导体.，其导电能力的大小通常以电阻R(resistance)表示， 而对于电解质溶液的导电能力则常以电导G(electric conductance)表示。溶液本身的电阻R和电导G的关系为： (2.7.1) 由欧姆定律(Ohm′s law) (2.7.2) 则有 (2.7.3) 式中，I为通过导体的电流，U为外加电压。电阻的单位为欧姆，用Ω表示。电导的单位为西门子(Siemens)，用S或Ω-1表示。导体的电阻R与其长度l成正比，而与其截面积A成反比。 (2.7.4) 式中，ρ是比例常数，表示在国际单位制(SI)中长1m，截面积为1m2导体所具有的电阻，称为电阻率(resistivity)，单位是1m2。由式(2.7.4)取倒数，并令κ=1/ρ可得 (2.7.5) κ称为电导率(eletrolytic conductivity)，也是比例常数，表示长1m，截面积为1m2导体的电导。对溶液来说，它表示电极面积为1m2，两极距离为1m时溶液的电导。单位为Ω-1· m-1或S·m-1。对于某一电导池,用来测定的电极往往是成品电极，两极之间的距离l和电流通过电解质时镀有铂黑的电极面积A是固定的，即l／A是固定的，称l／A为电导池常数，以Kcell表示，单位是m-1。则式(2.7.5)可表示为: (2.7.6) 虽然l和A是固定的，但很难直接准确测量。因此，通常是把已知电导率的溶液(常用一定浓度的KCl溶液)注入电导池，用平衡电桥法测其电导G，则可求出电导池常数。Kcell已知后，用相同的方法和同一电导池来测未知溶液的电导。 (2)电导的测定：电导的测定在实验中实际上是测定电阻。随着实验技术的不断发展， 目前已有不少测定电导和电导率的成品仪器，这些仪器可把测出的电阻值换算成电导值在仪器上反映出来。如果是用配套固定的电极，可直接反映出电导率值。但其测量原理都是一样的，和物理学上测电阻用的韦斯顿(Wheatstone)电桥类似。 测量导体的电导是以补偿法为基础的，即将一未知电阻与一已知电阻相比较的方法，求得导体对电流的电阻值。其原理如图(2.7.1)所示。 图2..1 补偿法原理线路图2.7.2 学生型电位差计测电阻时线路图 1振荡器 2电键 3电导池 4耳机 5电阻箱 AB是均匀滑线电阻，沿滑线AB移动接触点c，找出当零点指示仪器指示无电流通过时，即D、C两点电位相等，因此AD区域间的电位降应等于AC区域间的电位降 ；同样，BD和BC区域间的电位降亦相等。 自电源出来的电流强度为I，在A点电流分为二支，设沿ACB电路电流强度为I1，沿ADB电路电流强度为I2，此时 (2.7.7) (2.7.8) 式中，V为电位降，l为滑线臂长，P为单位滑线长之电阻。 因为 所以有 (2.7 .9) (2.7.10)  式(2.7.9)÷式(2.7.10)