物化实验技术计算机控制丙酮碘化反应-非化学专业.doc

复杂反应-丙酮碘化 1 实验目的 （1）了解丙酮碘化反应的机理及动力学方程式，测定用酸作催化剂时丙酮碘化反应的速率常数； （2）明确所测物理量透光率与该反应速率常数之间的关系； （3）了解分光光度计的结构，掌握其使用方法。 2 实验原理 第一步是丙酮的烯醇化反应，它是一个很慢的可逆反应，第二步是烯醇的碘化反应，它是一个快速且趋于进行到底的反应。因此，丙酮碘化反应的总速率是由丙酮的烯醇化反应的速率决定，丙酮的烯醇化反应的速率取决于丙酮及氢离子的浓度，如果以碘化丙酮浓度的增加来表示丙酮碘化反应的速率，则此反应的动力学方程式可表示为: 2.1 式中，CE为碘化丙酮的浓度，CH+为氢离子的浓度；CA为丙酮的浓度；k表示丙酮碘化反应总的速率常数。 由反应（2）可知 2.2 因此，如果测得反应过程中各时刻碘的浓度，就可以求出dCE/dt。由于碘在可见光区有一个比较宽的吸收带，所以可利用分光光度计来测定丙酮碘化反应过程中碘的浓度，从而求出反应的速率常数。若在反应过程中，丙酮的浓度远大于碘的浓度且催化剂酸的浓度也足够大时，则可把丙酮和酸的浓度看作不变，把 2.1 式代入 2.2 式积分得 2.3 按照朗伯-比耳（Lambert-Beer）定律，某指定波长的光通过碘溶液后的光强为I，通过蒸馏水后的光强为I0，则透光率可表示为 2.4 并且透光率与碘的浓度之间的关系可表示为 2.5 式中，T为透光率，d为比色槽的光径长度，ε是取以10为底的对数时的摩尔吸收系数。将 2.3 式代入 2.3 式得 2.6 由lgT对t作图可得一直线，直线的斜率为kεdCACH+。式中εd可通过测定一已知浓度的碘溶液的透光率，由 2.5 式求得，当CA与CH+浓度已知时，只要测出不同时刻丙酮、酸、碘的混合液对指定波长的透光率，就可以利用 2.6 式求出反应的总速率常数k。 3 仪器、药品 紫外-可见分光光度计1套；烧杯（100mL）一个；容量瓶（50mL）2只；容量瓶（100mL）1只；比色皿1个；移液管（10mL）3只。 盐酸溶液（0.4035mol·L-3）；标准盐酸溶液（1mol·L-3）；丙酮溶液（2mol·L-3）。 4 实验操作 首先依次打开电脑、打开分光光度计电源（仪器后部）、点击电脑桌面上软件，让仪器进入自检状态，进入测量界面后选用“光度测量”，选定“T”模式，设定所有光波波长为565nm、采集数据次数为80（（次/半分钟）。 4.1 0.03 mol·L-1碘溶液的配制:由KIO3、KI和HCl反应而得 KIO3 + 5KI + 6HCl 3I2 + 6KCl + 3H2O （2.7） 在100mL烧杯中加少量蒸馏水，加入KIO3 0.2141g，搅拌溶解，然后溶入KI 1.65g，随后加入0.4035mol·L-3的盐酸15ml混合，100ml容量瓶中，用蒸馏水洗涤烧杯，洗涤液倒入容量瓶，最后用蒸馏水稀释至刻度。 4.2反应溶液的准备 2个50 ml容量瓶：① 5mL上述配好的碘溶液，然后稀释至50mL刻度；② 5mL上述配好的碘溶液 + 5 ml丙酮溶液 + 5mL 1mol·L-3的标准盐酸溶液，然后稀释至50mL刻度。 4.3 样品透光率（T）的测量 （1）做参比：将所用比色皿清洗干净，用蒸馏水做参比，比色皿放入1号池，点击“校零”T显示为100%后，将光栅束调至2号样品池； （2）测量反应液：用 ② 容量瓶中反应液洗涤比色皿三次，装样，擦拭干净后放入2号池，点击“开始”，记录数据，采集数据结束后，取出比色皿，洗涤； （3）测量纯碘溶液：用 ① 容量瓶中碘溶液洗涤比色皿三次，装样，放入2号池，测其透光率，记录2～5次数据取其平均值。 依次关闭软件、分光光度计电源、电脑，收拾实验仪器及桌面。 4.4数据处理 （一）利用纯碘溶液所得透光率T和，根据lgT ，求出值； （二）lgT对时间t作图，由拟和直线斜率和值求出室温下的速率常数k。 5 问题讨论 虽然在反应（1）和（2）中，从表观上看除I2外没有其它物质吸收可见光，但实际上反应 体系中却还存在着一个次要反应，即在溶液中存在着I2、I-和I-3的平衡： （2.8） 其中I2和I-3都吸收可见光。因此反应体系的吸光度不仅取决于I2的浓度而且与I-3的浓度有关。根据朗伯-比尔定律知，在含有I-3和I2的溶液的总消光度E可以表示为I-3和I2两部分消光度之和 （2.9） 而摩尔消光系数和是入射光波长的函数。在特定条件下，即波长λ 565nm时 ，所以 2.9 式就可变为 2.10 也就是说，在565nm这一特定的波长条件下，溶液的消光度E与总碘量 I2+I3 成正比。因此常数εd就可以由测定已知浓度碘溶液的总消光度E来求出了。所以本实验必须选择工作波