物化实验技术实验十三 一级反应－旋光法测定蔗糖转化的速率常数.doc

实验十三 旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 1 目的要求 1 测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期。 2 了解旋光仪的基本原理，掌握旋光仪的使用方法。 2 基本原理 1 蔗糖转化的反应式为 蔗糖 葡萄糖 果 糖 在纯水中此反应的速度极慢，通常需要H+催化作用下进行，该反应为二级反 应。但是由于水是大量存在的，尽管有部分水分子参加了反应，但仍可认为在反应过程中水的浓度是恒定的，而H+起催化作用，其浓度也保持不变。因此，蔗糖转化反应可 看作是一级反应。一级反应的速率方程表达式如下： （2.13.1 积分可得：  2.13.2 式中：c——反应时间为t时的反应物浓度； c0——反应物起始浓度； t——反应时间； k——反应速率常数。 当c 1/2 c0时，时间t可用t1/2表示，即反应的半衰期 2.13.3 由式 2.13.2 可以看出， lnc对t作图，为一直线，直线的斜率为反应速率常数k。 若要直接测量不同时刻的反应物浓度，非常困难，但蔗糖及其转化产物都有旋光性，而且旋光能力不同，故可以利用系统在反应过程中旋光度的变化来度量反应的进程。 2 测量旋光性所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力、溶剂性质、溶液的浓度、样品管长度、光源及温度等均有关系。当其它条件固定时，旋光度α与反应物浓度c呈线性关系 。 即 2.13.4  式中K为比例系数，与旋光 物质的本性有关。 蔗糖是右旋物质，而反应产物混合物中，葡萄糖是右旋的，果糖是左旋的，但其旋光能力较葡萄糖大，所以从总体上反应产物呈左旋性质。随着反应的进行，系统的右旋角不断减小，反应至某一瞬间，系统的旋光度恰好等于零，而后就变成左旋，直到蔗糖完全转化，这时左旋角达到最大值α∞。 则 蔗糖尚未分解t 0 2.13.5 最后的溶液旋光度为α∞ 则 蔗糖全部转化t ∞ 2.13.6 式中K反、K产 分别表示反应物与产物之比例系数，c0为反应物的起始浓度，亦是生成物最后的浓度。 当时间为t时，蔗糖的浓度为ct，旋光度为αt。 则 2.13.7 由式 2.13.5 和式 2.13.6 得 2.13.8  2.13.9  可见，能以反应开始时与终了时旋光度之差代表蔗糖的 2.17.2 得 2.13.10  若以ln αt-α∞ 对t作图为一直线，从直线斜率可求出反应速率常数k。 对于一级反应，因速率常数与反应物起始浓度无关，反应速率常数的测定可以从任一时刻开始。 3 仪器 试剂 自动旋光仪WZZ型 1台 蔗糖 分析纯  水浴锅 1个 HCl溶液 4mol·L-1  普通温度计 1支 蒸馏水 100ml烧杯 2个 50ml量筒 2个 4 实验步骤 了解和熟悉WZZ型旋光仪的使用方法 见仪器说明书 。 反应速率常数的测定 配制浓度约为20% 质量百分数 的蔗糖溶液25ml，如有混浊应过滤。然后将25ml蔗糖溶液与2.5ml浓度为4mol·L-1的HCl溶液混合，并迅速以此混合液荡洗盛液管2次，然后装满盛液管。揩去管外的溶液，将盛液管安置在旋光仪的暗室中，开始测定旋光度。以开始时刻为t0,每隔2min读数1次，20min后每隔3min 读数1次，再读7个数据即可。然后关闭电源。 测α∞ ： 将盛液管取出，将反应液倒在烧杯里，连同原液一起在烧杯中用水浴加热，约30 min。水浴温度不要超过50℃，冷至室温测得旋光度α∞。 5 数据处理 数据记录： 时间 旋光度α αt-α∞ Ln αt-α∞ 室温 0 2 4 …… 20 23 26 …… 2 ln αt-α∞ 对t作图， 画出有代表性的直线。 3 求出反应速率常数和半衰期。 6 注意事项 （1）反应液酸度很大，一定要擦净后再放入旋光仪暗箱内，以免腐蚀仪器 。实验结束后，将盛液管洗净。 2 每隔20min记1次室温，取平均值，作为测量温度， 并在不读数时，打开暗箱散热，读数前0.5min盖上。 7 思考题 1 本实验是否需要校正仪器零点?为什么? 2 在混和蔗糖和HCl溶液时，总是把 HCl溶液加到蔗糖溶液中，而不把蔗糖溶液加入HCl 溶液中，为什么? 3 如果所用蔗糖不纯，对实验有什么影响?