物化实验技术实验十二 二级反应——乙酸乙酯皂化.doc

2.3 动力学部分 实验十二 二级反应——乙酸乙酯皂化 1目的要求 (1) 测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。 (2) 了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数。 (3) 熟悉电导率仪的使用。 2基本原理 (1) 乙酸乙酯皂化反应速率方程，乙酸乙酯皂化反应，是双分子反应，其反应为： CH3COOC2H5+Na++OH-=CH3COO-+Na++ C2H5OH 在反应过程中，各物质的浓度随时间而改变。不同反应时间的OH-的浓度，可以用标准酸滴定求得，也可以通过间接测量溶液的电导率而求出。为了处理方便起见，设CH3COOC2H5和NaOH起始浓度相等，用表示。设反应进行至某一时刻t时，所生成的CH3COONa和C2H5OH浓度为，则此时CH3COOC2H5和NaOH浓度为（a-x）。即 CH3COOC2H5+Na++OH-=CH3COO-+Na++ C2H5OH  t=0 a a 0 0 t=t a-x a-x x x t→∞ （a-x）→0 （a-x）→0 x→a x→a 上述反应是一典型的二级反应。其反应速率可用下式表示：   (2.12.1) 式中为二级反应速率常数。将上式积分得  (2.12.2) 从式(2.12.2)中可以看出，原始浓度是已知的，只要能测出时的值，就可以算出反应速度常数值。或者将式(2.12.2)写成 (2.12.3) 以对作图，是一条直线，斜率就是反应速率常数。的单位是(SI单位是)如果知道不同温度的反应速率常数和，按阿累尼乌斯(Arrhenius)公式可计算出该反应的活化能 (2.12.4) (2)电导法测定速率常数： 首先假定整个反应体系是在接近无限稀释的水溶液中进行的，因此可以认为CH3COONa和NaOH是全部电离的，而CH3COOC2H5和C2H5OH认为完全不电离。在此前提下，本实验用测量溶液电导率的变化来取代测量浓度的变化。显然，参与导电的离子有Na+、OH—和CH3COO—,而Na+在反应前后浓度不变，OH—的迁移率比CH3COO—的迁移率大得多。随着时间的增加，OH—不断减少，CH3COO—不断增加，所以，体系的电导值不断下降。 当t =0时体系总电导率  (2.12.5) 式中为反应起始时，浓度为的NaOH的电导率，为此时的摩尔电导率；为反应起始时CH3COOC2H5的电导率，与NaOH相比可忽略。同理有(忽略C2H5OH的贡献)  时， (2.12.6)  时， (2.12.7) 式中为反应终了CH3COONa的摩尔电导率，为反应进行到t时CH3COONa的摩尔电导率，为时NaOH的摩尔电导率。 严格地讲，摩尔电导率与浓度是有关的，但按前面假设，可近似认为： (2.12.8) (2.12.9) 式中、分别表示NaOH和CH3COONa溶液无限稀释时摩尔电导率，是各离子的无限稀释摩尔电导率。 由式(2.12.5)与式(2.12.6)得  (2.12.10) 将式(2.12.8)和(2.12.9)代入后得  (2.12.12) 类似处理可得  (2.12.12)  (2.12.13) 式(2.12.12)÷式(2.12.13)得 (2.12.