物化实验技术实验三 纯液体饱和蒸气压的测定.doc

实验三 纯液体饱和蒸气压的测定 1 目的要求 （1）明确气液两相平衡的概念和液体饱和蒸气压的定义，了解纯液体饱和蒸气压与温度 之间的关系。 （2）测定环己烷在不同温度下的饱和蒸气压，并求在实验温度范围内的平均摩尔汽化热。 （3）熟悉和掌握真空泵、恒温槽和气压计的构造和使用。 2 基本原理 （1）饱和蒸气压、正常沸点和平均汽化热：液体在密闭的真空容器中蒸发，当液体上方蒸汽的浓度不变时，即气液两相平衡时的压力，称为饱和蒸气压或液体的蒸汽压。当液体的饱和蒸气压与大气压相等时，液体就会沸腾，此时的温度就叫该液体的正常沸点。而液体在其它各压力下的沸腾温度称为沸点。 当纯液体与其蒸汽之间建立平衡 X (l) X (g) (p,T) (2.3.1) 热力学上可以证明，平衡时p与T有如下关系： (2.3.2) 式中 dp 和 dT 表示由纯物质组成的两相始终呈平衡的体系中 p 和 T 的无限小变化；而△S 和△V 系指在恒定的 p 和 T 下由一相转变到另一相时 S 和 V 的变化。因相变(2.3.1)是恒温恒压可逆过程，△G为零，故△S可用△H／T代替 （2.3.3） 式(2.3.2)和式(2.3.3)均称为克拉贝龙(Clapeyron)方程式。 当在讨论蒸气压小于101.325kPa 范围内的气液平衡时，可以引进两个合理的假设：一是液-体的摩尔体积Vl与气体的摩尔体积Vg相比可略而不计，则△V ＝Vg；二是蒸气可看成是理想气体，则△Hv 与温度无关，在实验温度范围内可视为常数。由此得到 (2.3.4) 式(2.3.4)不定积分后得克劳修斯—克拉贝龙(ClausiusClapeyron)方程式 (2.3.5) 式中，p为液体在温度T(K)时的饱和蒸气压，C为积分常数。 实验测得各温度下的饱和蒸气压后，以lgp对1／T作图，可得一直线，其斜率m为 (2.3.6) 由此即可求得平均摩尔汽化热△Hv。 (2) 测定饱和蒸气压的方法：测定饱和蒸气压的方法主要有： ①静态法：在一定温度下，直接测量饱和蒸气压。此法适用于具有较大蒸汽压的液体。 ②动态法：测量沸点随施加的外压力而变化的一种方法。液体上方的总压力可调，而且用一个大容器的缓冲瓶维持给定值， 汞压力计测量压力值，加热液体待沸腾时测量其温度。 ③饱和气流法：在一定温度和压力下，用干燥气体缓慢地通过被测纯液体，使气流为该液体的蒸汽所饱和。用吸收法测量蒸汽量，进而计算出蒸汽分压，此即该温度下被测纯液体的饱和蒸气压。该法适用于蒸汽压较小的液体。 本实验采用静态法测定环己烷在不同温度下的饱和蒸气压。所用仪器是等压计(也叫等位计)，如图2.3.1所示。 图2.3.1纯液体饱和蒸气压测定装置示意图 1.U型水银压力计 2.等压计左支管 3.等压计中管 4.等压计右支管 5.温度计 6.缓冲瓶 管4中盛待测液体，本实验为环己烷，2、3管中液体可以认为是管4中液体蒸发后冷凝而成，当然与管2中是同一种纯液体。管2、3之间的这部分液体具有两方面作用：一是隔绝空气浸入管2与管4之间的气体空间，当该空间只有被测纯物质气体所充满时，气液达平衡，此时气相所具有的压力才是饱和蒸气压；另一个作用是用作测量的标度，当管2与管4之间气体部分纯粹是被测物质的蒸气时，调节管3上面压力使管3与管2液面处于同一水平面，此时管3上面的压力与饱和蒸气压相等，通过测定此时管3上面的压力就可以达到测定饱和蒸气压的目的。平衡管3上面与系统连接，系统压力由开口水银U形压力计测定，由压力计读出压力差△h， 则系统内的压力可由下式求得 p = p0 -△hρg (2.3.7)式(2.3.8)中p0为大气压(Pa)，ρ为水银密度（13.6 kg﹒m-3），g为重力加速度，其值为9.80665 m﹒s-2。 3 仪器 药品 饱和蒸汽压测定成套装置； 环己烷(分析纯) 4 实验步骤 (1) 装样：将等压计内装入适量环己烷。 (2) 检漏：首先转动缓冲瓶上的三通活塞，使真空泵与大气相通，插上电源插头，泵开始工作后，再转动三通活塞使泵与系统相通，将体系内空气抽出。