离子色谱柱切换在线前处理法同时测定皮革及织物中的三价铬与六价铬离子.docVIP

离子色谱柱切换在线前处理法同时测定皮革及织物中的三价铬与六价铬离子 　　摘要采用一根NG1反相色谱柱作为前处理柱在线去除样品中的水溶性有机基质， 建立了离子色谱柱切换技术同时测定Cr与Cr的方法。进样前，先将待测样品水溶液与一定浓度的乙二胺四乙酸（EDTA）溶液充分反应，使其中的Cr络合生成阴离子产物，该阴离子产物在可见光范围内有较强吸收；进样后，样品中的离子经前处理柱分离后被收集在2 mL接收环内，通过柱切换技术，淋洗液将接收环内的离子带至阴离子分析柱中分离，Cr与1，5二苯卡巴肼（DPC）溶液进行衍生化反应后与Cr的EDTA络合物在同一波长下有较强吸收，由此可完成对两种离子的同波长测定。 　　1引言 　　铬元素广泛存在于自然界中，常以Cr和Cr两种形式存在。其中Cr是人体必需的微量元素，在正常食品补给剂量下无毒，但较高浓度则表现出细胞毒性反应；Cr易穿过细胞膜被人体吸收，干扰人体内的正常生理过程，是致癌和致突变的诱发因子，浓度大时会导致死亡＼[1＼]。正因二者具有不同的毒副作用，建立针对不同价态铬离子的测定方法就显得尤为重要。 　　目前针对样品中不同价态的铬，有氧化还原法，分光光度法，原子吸收光谱法等检测方法。比较几种方法，利用过差减法进行的氧化还原法原理简单且成本低，但反应时间长，需严格控制溶液酸度，防止Cr与Cr相互转变，易使检测结果出现误差；分光光度法与原子吸收光谱法发展较快，应用广泛，其中分光光度法在测定Cr时存在基质干扰，导致结果不准确＼[2～4＼]，而原子吸收光谱本身无法分辨Cr与Cr，需借助硅胶等介质，吸附后分别洗脱检测，操作复杂且成本较高＼[5，6＼]。近几年，利用色谱高效的分离性能与几种检测器相结合来测定不同价态铬的方法有了较大的进展[7]，其中离子交换色谱＼[8～11＼]和反相离子对色谱＼[12，13＼]应用较多。 　　皮革是一种日常生活中经常接触的物质，因其鞣制过程用到铬，而被列入了铬含量测定的黑名单。国际上对皮革中Cr的含量有严格的控制，通用的测定标准一般是先将粉碎的皮革浸提，后加入DPC还原生成紫红色配合物，用紫外可见分光光度法进行测定。但浸提液中存在的水溶性有机物如染料，严重干扰了目标离子的测定。对此，国内外科学家已进行大量研究，解决方法主要有毛细管电泳法预分离＼[14＼]、固相萃取柱除有机基质＼[15，16＼]以及加入有机脱色剂处理＼[17＼]，但这些方法均因成本高、操作复杂或检测灵敏度低等缺点，没有得到广泛应用。本方法利用柱切换技术，于分离系统之前增加了样品前处理系统，除去样品中存在的水溶性有机基质，实现了对样品的在线前处理，省去繁琐的样品前处理过程，减少了人力消耗。与已有方法相比，本方法增加了对Cr的柱前衍生，将待测样品水溶液与EDTA溶液充分反应，使Cr络合生成在可见光区有强吸收的阴离子基团，与未络合的Cr一并进入阴离子色谱柱中分离，Cr在柱后衍生生成在可见光区同样有较强吸收的基团，由此完成对Cr与Cr的同时检测，应用范围更广，对于样品中铬的测定也更加完善。 　　2实验部分 　　2.1仪器与试剂 　　SHCIC离子色谱仪（中国青岛盛瀚色谱技术有限公司），配有一个六通进样阀及100 μL定量环，两个UC3281 HPLC泵，一个柱后衍生装置；实验室自制阴离子柱＼[18＼]，Dionex IonPac NG1（35 mm ×4 mm）反相柱（美国赛默飞世尔科技有限公司）；ZQH100柱切换器（中国青岛盛瀚色谱技术有限公司）；UV3292紫外可见检测器（中国北京优联光电技术有限公司）；P680高效液相色谱四源梯度泵（美国赛默飞世尔科技有限公司）；JY92Ⅱ超声细胞粉碎仪（中国宁波新芝生物科技股份有限公司）；UV2550型紫外可见分光光度计（日本岛津仪器公司）；PHSJ5型pH酸度计（上海仪电科学仪器股份有限公司）； 0.22 μm尼龙滤膜过滤头。 　　重铬酸钾（K2Cr2O7，分析纯，上海浦江化工厂）；氯化铬（CrCl3?6H2O，分析纯，天津市东丽区天大化学试剂厂）；乙二胺四乙酸二钠（EDTA?2Na，分析纯，北京化工厂）；1，5二苯卡巴肼（DPC，分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；50% （w/w） NaOH（美国赛默飞世尔科技有限公司）； Na2HPO4?12H2O（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；浓H2SO4（衢州巨化试剂有限公司）；乙腈、甲醇（色谱纯，德国默克公司）；实验室用水为18.2 MΩ?cm去离子水（美国密理博公司）。 　　2.2标准溶液配制及样品前处理 　　1000 mg/L Cr标准溶液：准确称取0.51 g CrCl3?6H2O于100 mL容量瓶中，以水溶解并定容。 　　1000 mg/L Cr标准溶液：准确称取0.28 g K2