热力学70620.pptVIP

一、自然过程的方向 1、功转换为热的过程 功能自动转化为热； 热不能自动转化为功； 功热转换过程具有方向性 2、热传导过程 自然界中一切与热有关的宏 观自发过程都是按一定的方向进行的。反方向的逆过程 不可能自动地进行。 三、热力学第二定律 克劳修斯表述：不可能把热量从低温物体传到高温物体而不产生其它影响。 开尔文表述：不可能从单一热源吸收热量使之全部转化为有用的功而不产生其它影响。 若允许热量可以自动从低温物体传向高温物体， 这将导致从单一热源吸热使之全部转变成功，而不产生其它影响。 1、熵的引进 低温热源 高温热源 卡诺热机 卡诺循环热机的效率 A A B C D A — B 等温膨胀吸热: C — D 等温压缩放热 D — A 绝热过程 B — C 绝热过程 A A B C D 卡诺热机效率 A A B C D 卡诺热机效率与理想气体的种类无关，只与两个热源的温度有关，两热源的温差越大，则卡诺循环的效率越高 。 A A B C D 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 卡诺制冷机（卡诺逆循环）的制冷系数 卡诺制冷机制冷系数 m 第五节 热力学第二定律 问题的提出：能否制造一个效率为100%循环热机？即热机从单一热源吸收热量，并使之全部转换为有用的功？ 满足能量守恒的过程一定能实现吗？ 3、气体的绝热自由膨胀过程 热量不能自动地由低温物体传向高温物体。 热传导过程具有方向性。 气体的绝热自由膨胀过程具有方向性。 非准静态过程） 热量可以自动地从高温物体传向低温物体。 可逆过程：指一个状态变化过程，如果可以沿相反方向进行，使系统经过与原来完全一样的中间状态回到原来的状态。 不可逆过程：如果过程不可以沿相反方向进行，或虽然可以沿相反方向进行，但却引进了外界环境的变化。 二、可逆过程与不可逆过程 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 只有无摩擦的准静态过程才是可逆过程。 实现的条件:过程无限缓慢,没有耗散力作功。 1、 热力学第二定律的两种表述 反映了自然界过程进行的方向及遵循的规律。 正确理解热力学第二定律。 第二类永动机是不可能实现的。 2、两种表述是等价的 热力学第二定律的两种表述是等价的。如果开尔文表述成立，则克劳修斯表述也成立；反之亦然。 用反证法证明： T T0 T Q 若允许一个循环从单一热源吸热而全部转变为有用的功，将导致热量可以由低温物体传向高温物体而不产生其它影响。 W T0 T Q T T1热源 T2热源 Q2 Q2 Q2 Q1 W T1热源 W Q1 - Q2 T2热源 热力学的两种表述是完全等价的。 用任何一种宏观过程的不可逆性都可以作为热力学第二定律的一种表述，它们是完全等价的。 实际进行的宏观过程的不可逆性是相互依存的。 热力学第二定律的普遍表述：在自然界中发生的一实际过程都是不可逆的 。 3、热力学第二定律的普遍表述 三、 热力学第二定律的统计意义 从微观的角度讨论绝热自由膨胀过程的不可逆性 分析把容器中央的隔板抽去后，分子的 位置在容器的左右两半部的分布情况： （1）容器中只有一个分子时 位置分布的可能性只有两种： 左1，右0 左0，右1 系统回到原来状态的概率为 1/2 从微观上说，热力学第二定律是反映大量分子运动的无序程度变化的规律。 一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。  （2）容器中有四个分子时 宏观态 左4、右0 左2、右2 左1、右3 左3、右1 左0、右4 4 1 微观状态数 6 4 1 4个分子在容器中的位置分布有16种可能。 统计理论的一个基本假设：对于孤立系，各个微观态出现的概率是相同的。 系统回到原来状态的概率为1/16 1/24 因此包含微观态数目多的宏观态出现的概率大。 （3）容器中有N个分子时 可以证明以容器的左右来分类，分子的位置分布有2N种可能。 系统回到原来状态的概率为1/2N。 以标准状态下1mol的气体来计算，这个概率大约为 系统回到原来状态的概率非常小，几乎为零。逆过程是不会实现的 对由大量分子构成的宏观热力学系统而言，基本上左右均匀分布的宏观态所包含的微观态的数目几乎占总微观态数目的百分之百，因此出现的概率最大，几乎为百分之百，也就是我们实际观察到的宏观状态。 热力学概率 任一宏观态所包含的微观状态的数目称为该宏观状态的热力学概率。用P表示。 热力学概率是分子运动无序性的量度。 热力学第二定律的统计意义：一个不受外界影响的孤立系统，其内部发生的过程总是由热力学概率小状态向热力学概率大的状态进行。即由包含微状态数目少的宏观态向包含微观态数目多的宏观态进行。 第六节 卡诺定理 （1） 在相同高温热源和低温热源之间工作的一切可逆热机都具有相同的效率 ，与工作物质无关。 （2） 工作在相同的高温热源和低温