气相色谱法同时测定枸杞中联苯菊酯、硫丹和高效氯氟氰菊酯的残留.docVIP

气相色谱法同时测定枸杞中联苯菊酯、硫丹和高效氯氟氰菊酯的残留 　　摘要：采用气相色谱法（GC），建立枸杞中联苯菊酯、硫丹和高效氯氟氰菊酯残留的同时测定方法。用丙酮∶水（v/v，9∶1）提取枸杞中的农药残留，在Rtx-5色谱柱用丙酮∶水（v/v，9∶1）进行分离，电子捕获检测器（ECD）检测，在实现了3种农药的分离和测定。联苯菊酯、硫丹和高效氯氟氰菊酯的加标回收率为84.30%～98.60%，相对标准偏差（RSD，n=5）为2.5%～7.6%，最低检测浓度分别为0.04、0.04和0.02 mg/kg。检测方法快速、灵敏、可靠，能够用于枸杞中3种农药残留的同时检测。 　　关键词：联苯菊酯； 硫丹； 高效氯氟氰菊酯； 枸杞； 农药残留；气相色谱 　　中图分类号：O657.7+1；S482.1+1 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2016）01-0183-03 　　DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.01.048 　　菊酯类农药和硫丹是枸杞上常用的杀虫剂[1-6]，使用这些农药增加了枸杞的产量，也带来了一定的农药残留质量问题，引起了社会关注，加强枸杞中的农药残留监控是必然的选择。研究者曾采用丙酮、甲醇、乙酸乙酯、乙腈提取环境和农产品中微量的联苯菊酯、硫丹和高效氯氟氰菊酯[7-10]，鲜见同时提取和测定枸杞中这3种农药残留的相关研究报道。本研究采用丙酮∶水（v∶v=9∶1）提取枸杞中的3种农药，经过萃取、净化、气相色谱-电子捕获检测器检测，建立同时测定枸杞中这3种农药的方法。 　　1 材料与方法 　　1.1 仪器 　　气相色谱仪（日本岛津制作，GC-2010 Plus，ECD，带自动进样器）；旋转蒸发仪（上海爱郎仪器有限公司，EYELA N-1100）；旋涡混合仪（海门市其林贝尔仪器制造有限公司，XW-80A）；调速多用振荡器（金坛市恒丰仪器厂，HY-4）；分析天平[梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司，ME204]。 　　1.2 试剂 　　丙酮、正己烷、二氯甲烷、氯化钠均为分析纯；二次蒸馏水；无水硫酸钠（分析纯），450 ℃灼烧4 h，保存于干燥器中备用；弗罗里硅土（60～80目），620 ℃灼烧4 h备用，用前经130 ℃烘2 h，趁热加5%的水碱活；层析活性炭，130 ℃灼烧4 h后，保存于干燥器中备用。 　　1.3 样品 　　将干枸杞样品粉碎过筛，充分混匀，用四分法分取200～300 g样品装于封口容器内，-20 ℃保存。 　　1.4 色谱分析条件 　　色谱柱Rtx-5，30 mm×0.25 mm×0.25 μm；柱温180 ℃保持1 min，以5 ℃/min升到200 ℃保持2 min，以20 ℃/min升到255 ℃保持15 min；进样口温度280 ℃，检测器温度300 ℃，分流比20∶1；尾吹流量3.0 mL/min；吹扫流量30.0 mL/min。 　　1.5 方法 　　1.5.1 提取 准确称取5.0 g枸杞，置于250 mL具塞三角瓶中，加50 mL丙酮∶水=9∶1（v/v，下同），振荡提取30 min，减压抽滤，用20 mL丙酮分次洗涤滤渣和抽滤瓶，将其滤液转入250 mL分液漏斗中，加入50 mL饱和食盐水，40 mL×2二氯甲烷萃取2次，收集下层有机相，经过无水硫酸钠干燥后收集在梨形瓶中，旋转蒸发仪蒸出溶剂，残留物备用。 　　1.5.2 净化及检测 将弗罗里硅土层析柱（层析柱自下往上填装2 cm无水硫酸钠、5 g 弗罗里硅土+0.05 g活性炭、2 cm无水硫酸钠）用20 mL正己烷∶丙酮（9∶1）混合液预淋洗，弃去淋洗液，残留物用2 mL正己烷溶解，迅速将溶解液加入弗罗里硅土层析柱，用25 mL正己烷∶丙酮（9∶1）分多次淋洗，收集淋洗液，浓缩至干，用丙酮定容至2 mL，气相色谱检测。 　　2 结果与分析 　　2.1 枸杞中3种农药的提取剂选择 　　分别选用5种不同的提取剂对相同质量分数的样品进行提取，比较回收率，结果见表1。 　　由表1可以看出，提取剂丙酮∶水（9∶1）进行提取，3种农药回收率的结果较好，所以选择其作为提取剂，而振荡时间30 min与60 min的差别并不明显，所以从提高效率的角度考虑，振荡提取30 min即可。 　　2.2 淋洗剂的选择 　　确定了提取剂以后，比较5种不同的淋洗剂（用量25 mL）对样品的回收率，结果见表2。由表2可见，通过不同淋洗剂进行净化，淋洗体积相同的情况下，丙酮∶正己烷（9∶1）进行净化的回收率较好，能去除杂质，样品峰受到的干扰降低，所以选其为淋洗剂。 　　2.3 方法的灵敏度及线性范围 　　设置的联苯菊酯、硫丹和高效氯氟氰菊酯方法的最低检出浓度分别为