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统计热力学基础 主要内容 第八章 玻尔兹曼分布 第九章 热力学量的统计表示 第十章 统计系综与经典相空间 第八章 玻尔兹曼分布 微观状态与宏观状态,玻色子和费米子,独立子系和相依子系,定域子系和离域子系。 数学统计方面的知识回顾。 粒子的能量分布和系统的微观状态数。 统计热力学基本假设 玻尔兹曼分布-最概然分布 求物理量的统计平均值 微观状态与宏观状态 少数几个微观粒子的状态和运动可以用量子力学描述。 大量微观粒子所组成的宏观体系不能用量子力学描述。 1. 宏观体系的粒子数在6×1023数量级。 2. 为了以微观粒子运动为基础描述宏观体系,首先知道体系的哈密顿算符,还必须知道体系的初始条件或边界条件。 微观状态与宏观状态 热力学根据人类实践经验归纳得到的三个定律给出了系统宏观性质的经验性描述。 对于一个单组份、单相体系,粒子数N, 体积V,温度T一定时,体系变处于一定的热力学平衡状态,它是一个宏观状态,其热力学性质由N, V ,T 唯一确定。 微观状态与宏观状态 统计热力学 玻色子和费米子 玻色子和费米子 玻色子:全同粒子交换是对称的,这类微观粒子称为玻色子。服从玻色-爱因斯坦统计。 独立子体系和相依子体系 独立子体系和相依子体系 定域子体系和离域子体系 定域子体系和离域子体系 粒子的能量分布和系统的微观状态数 统计热力学基本假设—统计平均等效性原理 §8.5 玻尔兹曼分布—最概然分布 玻尔兹曼分布—最概然分布 玻尔兹曼认为,在W=∑tX中,有一项分布值最大,这项用tm表示,由于由tm所提供的微观状态数最多,因此可以忽略其他项所提供的贡献部分,用tm近似的代表W。 s表示分布类型数,即求和的项数,如果每一项都当作tm,则显然 tm ≤ W ≤ s·tm 玻尔兹曼分布—最概然分布 tm ≤ W ≤ s·tm 上式取对数后,得 lntm ≤ lnW ≤ lns + lntm 由于stm,所以 lns lntm, 略去lns ,得 lnW≈ lntm 数学上求W,变成求lntX关于ni的极值,其中限制条件: 玻尔兹曼分布—最概然分布 玻尔兹曼分布—最概然分布 玻尔兹曼分布—最概然分布 玻尔兹曼分布—最概然分布 玻尔兹曼分布—最概然分布 粒子在i能级上分布的概率: (4) 将N个相同的物体放入M个不同容器中(每个容器的容量不限) ,则放置方式数 1 2 3 4 M …… …… (M-1)块隔板 …… …… N个物体 可视为,共有(M-1+N)个物体全排列,其中(M-1)个相同,N个相同,则: 数学知识 ?1 ?2 ?k 种 种 种 ……………………………… ∴ ∵ 通常:wi ni (如室温时 ) ∴ (1) 适用于离域子系, (2) ∑:对分布加和 ∏:对能级连乘 (3) wi ni §8.4 统计热力学基本假设 宏观态:系统的热力学状态。 用少数几个宏观参量即可确定系统的宏观态。 微观态:系统的力学状态。 确定方法:①可分辨的全同粒子系统(玻耳兹曼系统); ②不可分辨的全同粒子系统(玻色、费米系) 确定各微观状态出现的概率就能用统计的方法求出微观量的统计平均值,从而求出相应宏观物理量,因此确定各微观状态出现的概率是统计物理学的基本问题。 宏观性质是大量微观粒子运动的集体表现;宏观物理量是相应微观物理量的统计平均值。 对于孤立系统, 会出现大量的微观状态。这些微观状态都满足具有确定的N、E、V 的宏观条件。从能量上讲这些微观状态应是平权的。 等概率原理是统计热力学中的一个基本假设,是平衡态统计热力学理论的基础。不能直接从实验上验证。它的正确性在于从它推出的各种结论上的正确性。 等概率原理:隔离体系的任一个可及微观状态在热平衡时出现的概率都相同。 统计热力学基本假设—等概率原理 按照这一原理,某一个可及微观状态r出现的概率 §8.4 统计热力学基本假设 宏观态:系统的热力学状态。 用少数几个宏观参量即可确定系统的宏观态。 微观态:系统的力学状态。 确定方法:①可分辨的全同粒子系统(玻耳兹曼系统); ②不可分辨的全同粒子系统(玻色、费米系) 确定各微观状态出现的概率就能用统
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