提高MTBE装置异丁烯转化率.docVIP

提高MTBE装置异丁烯转化率 李豫杉 闫三平 张岩 中国石油内蒙古呼和浩特石化分公司 010070 摘要：通过对醇烯比﹑反应温度的合理控制，提高异丁烯在反应器内转化率，使异丁烯在反应器的转化率在90%以上，降低反应塔进料中异丁烯的含量，进料中异丁烯含量控制在5%以下，经过反应塔，异丁烯转化率可达到99.6%以上。 关键词：MTBE装置 异丁烯 甲醇 转化率 MTBE是甲基叔丁基醚的外语缩写字符，是生产低污染汽油的优良调合组分，用于提高汽油的辛烷值。其工艺原理：在大孔磺酸阳离交换树酯催化剂的作用下，原料中的异丁烯和甲醇通过氢离子迁移，合成甲基叔丁基醚 MTBE 1. MTBE装置的工艺流程： MTBE装置工艺流程可分为四部分： 醚化部分: 原料碳四和甲醇以一定的醇烯比混合，经过离子过滤器，从反应器底部进入反应器，通过反应器内催化剂床层，转化为MTBE。 反应精馏部分： 从反应器来的物料进入反应塔下段，经反应精馏后在塔底得到MTBE，反应塔下段顶部物料进入反应塔上段与甲醇反应，反应后的物料作为反应塔上段回流，碳四组分从塔顶馏出，一部分打回流，一部分去水洗塔。 水洗部分： 从反应塔顶部来的醚后碳四作为分散相从水洗塔底部进入，软化水作为连续相从水洗塔顶部进入，用水洗去醚后碳四中的甲醇，顶得到剩余碳四。 甲醇回收： 来自水洗塔塔底的富醇水进入甲醇回收塔的中部，分离甲醇和水，塔顶回收合格甲醇，塔釜作为萃取剂进入水洗塔上部。 2. 提高反应器内异丁烯的转化率： 合成MTBE的主反应方程式： CH3 CH3 ∣ ∣ CH2 C + CH3OH CH3—C—O—CH3 ∣ ∣ CH3 CH3 这种反应除了生成MTBE外，同时伴有MTBE的分解反应，即合成反应与分解反应并存，是一种可逆的化学反应，异丁烯的转化率就是可逆反应达到平衡时，反应组分中已转化的异丁烯和进料中异要烯量的比值，公式表示为： 异丁烯转化率 XA ＝已转化的异丁烯量/进料异丁烯量 ＝ 即：XA　＝（CA0　－CA）/CA0 ① CA CA0 1-XA ② 合成MTBE时，反应速度以公式表示为: —rA K1 CA –K2 Cm ③ 式中: — rA _______　 反应速率，摩尔/克 催化剂·小时 Cm 　_______　 反应过程中MTBE的浓度，摩尔 /升 W _______ 树酯催化剂的质量．克 FA0 _______ 进料中异丁烯的摩尔流率，摩尔/小时 V 　_______ 进料的体积流率 ，升/小时 K1 　　_______ 正反应速率常数，升/克　催化剂·小时 K2 ______________ 逆反应速率常数，升/克　催化剂·小时 CA _______ 反应过程中异丁烯的浓度 摩尔/升 CA0 _______________ 原料异丁烯的初始浓度 摩尔/升 CM＝CA0·XA ④ 将③式整理后得下式: ⑤ 将　④ 、②式代入⑤式 ＝　K1- K1 + K2 XA 将其整理积分得积分式: XA XA [1 – e－ K1 + K2 . w/v ] ⑥ 式⑥表示异丁烯转化率XA 和催化剂量（W）的关系式，给定转化率可计算出催化剂量，给定催化剂量可计算出所能达到的转化率。 如果使用催化剂量为无穷多，即为: XA极大＝ 从⑥式可知，要想使异丁烯的转化率增大有以下途径: 2.1　增加催化剂量。当W’增大时，　e－ K1 + K2 . w/v　变小，转化率变大。 2.2 减少进料量。当进料量V减小时，　e－ K1 + K2 . w/v　变小，转化率XA变大。 2.3 改变反应温度。　当反应温度提高时，K1和K2增大，但当现有转化率接近平衡转化率时，提高温度才能提高转化率。若催化剂用久了，活性很低了，此时提高反应温度，可提高转化率。 2.4 改变醇烯比。MTBE反应是异丁烯与甲醇等摩尔加成反应，若增加甲醇进料，有利于提高异丁烯转化率。 相同反应温度下不同醇烯比如下表： 醇烯比 反应温度℃ 反应器转化率﹪ 总转化率﹪ 异丁烯二聚物﹪ 1.05 50 95.2 98.1 0.10 1.1 50 96.8 99.8 0.05 1.15 50 97.1 99.9 0 相同醇烯比下不同反应温度如下表： 醇烯比 反应温度℃ 反应器转化率﹪ 总转化率﹪ 异丁烯二聚物﹪ 1.1 50 96.8 99.8 0.05 1.1 60 95.8 99.7 0.09 1.1 70 94.2 98.6 0.15 总之，增加催化剂量是不可能，因为固定床反应器，催化剂量是一定的；减少进料，是不现实的，因为建MTBE装置就是为了生产MTBE，而减少进料，是必影响