* 第七章 互变异构与双重反应性 第一节、概述 一、互变异构: 二、互变异构和同分异构间的界限 又称平衡异构现象,即在室温下,不同官能团异构体处于动态平衡,能很快的相互转变,是一种特殊的官能团异构。1885年,有化学家拉尔(Laar)第一个提出这个术语。 第二节、互变异构转变历程和类型 正离子移变:分子中原子或原子团以正离子形式发生转移,这种过程称正离子移变。 负离子移变:分子中的原子或原子团以负离子形式发生转移,这种过程称负离子移变。 一、质子移变历程 1、单分子质子移变历程 这一历程表示,失去质子和得到质子是分步进行的。一般酸性较强的物质或在极性强的溶剂中,有利于这一历程进行。 在酸催化下,则是借助“O”的质子化来催化进行的 2、双分子质子移变历程 当化合物酸性很弱时,物质不能象上述的历程那样出现负离子,而是质子由一个位置转移到另一个位置是协同进行的。 二、负离子移变过程(转移基团为负离子) 1、单分子历程: 特点:形成碳正离子中间体 2、双分子历程 特点:协同历程 3、分子内历程 邻苯二甲酸单酯在酸催化下的互变异构就是分子内的负离子移变。 第三节、酮-烯醇式互变异构 采用库尔特-迈依尔(Kart-Meyer)法可以测定酮化物中烯醇式含量,常温下,下列酮烯醇式含量如下表: 丙酮
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