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气相色谱-质谱联用技术 GC-MS 内 容 概述 质谱基础 GC-MS 操作及维护 第一节 概 述 GC-MS联用技术的特点 ??GC 为MS提供纯的样品，省缺了MS分析前样品制备、转移等步骤，避免了样品污染、提高了定量的准确性、大大提高了分析效率。 ? MS作为检测器，是一种通用型检测器，可获得化合物质谱图，解决了GC定性的局限性。而且MS有多种扫描方式和质量分析技术可供选择，不仅能排 除基质和杂质峰的干扰，还极大地提高了检测的灵敏度。 ? GC-MS 联用可获得质量、保留时间和强度三维信息。 双重定性 GC-MS联用的可行性 两者均在气态下进行。 气相色谱分析的化合物沸点范围适于质谱分析。 检测灵敏度相当，GC 分离的组分足够MS 检测所用。 GC-MS 联用的技术难点---工作压力的差异 GC 流量（压强）不应破坏质谱正常运行的真空。 * 气相色谱柱出口气体压力和质谱工作所需要的高真空相适配。 * 质谱扫描速度和色谱峰流出时间的相互适应。 * 色谱和质谱信号同时检测，获得完整的色谱、质谱图。 GC-MS联用仪的接口 1 、 MS 进样系统：在不降低真空度的情况下，将样品引入离子源 直接进样系统：适于高沸点、热不稳定性化合物、粘稠液体或固体样品。 间歇进样系统： 适于气体及沸点不高、易于挥发的液体。 色谱进样系统：GC-MS HPLC-MS CE-MS 等 2、 离子源：使样品分子转化为离子 （1 ） 电子电离（EI ）源 1）、扇形磁质量分析器 双聚焦质量分析器 II 三重四极杆质量分析器（triple quadrupole, Q-Q-Q 结构: 特点：1 两个质量分析器在不同条件下操作，具有MS-MS功能。 2 通过子离子、母离子、中性丢失三种扫描方式，可确定各个离子的归 属，研究离子的破碎途径，用于化合物结构分析。 3 多反应选择离子检测模式（MRM 比单四极杆SIM模式信噪比更高， 检测限更低,用于定量分析。 2）、 离子阱质量分析器 20世纪80年代推出 结构: 特点：1 具有全扫描和选择性离子扫描功能，同时还具备离子储存技术，可 进行高灵敏的质谱测定和在时间上实现多极质谱（MSn 功能。 2 体积小，结构简单，价格便宜，广泛应用于蛋白质组学和药物代谢分析。 3 属低（中）分辨仪器，检测限、线形范围、稳定性稍逊四极杆一筹。 4 定量分析不是强项，A 动力学范围有限； B 捕获期间，离子-分子反应；离子-离子相互作用 对定量造成不利影响。 3）、飞行时间质量分析器 4）、傅立叶变换离子回旋共振质谱计 ４、 离子检测器：接受由质量分析器分离的离子，进行离子计数并转换 成电压信号放大输出,输出的信号经计算机进行处理， 得到质谱图 光电倍增器 5、 真空系统 质谱为何需要真空 1、平均自由程 运动的气体分子，在发生相互作用之前所飞越的平均距离。 2、压强对离子源调谐的影响 气压达到10-1Torr或更高，灯丝发射电流会受到抑制甚至被完全截止，此时反馈信号迫使灯丝电压不断增加来提高发射电流，最终导致灯丝烧毁。 3、气体传导会引起高压放电 在离子源区域，如果气压大于10-1Torr ，就很可能引起放电，导致相关部件和高压电路板的损坏。 4、 气体对电子倍增器寿命的影响 电子倍增器的打拿极是特殊材料制成，频繁暴露大气会缩短其使用寿命，因此需要真空保护。 5、 气体形成本底干扰 气体和样品一同被电离，产生的信号会抬高基线，影响灵敏度，造成谱图识别困难，对定性、 定量都不利。 6、 质谱仪的主要性能指标 1 质量范围 质谱仪器能检测的最低和最高质量,质量范围取决于质量分析器的类型。 m/z 不是 m 质量下限高，得不到低质量端的特征离子； 质量上限低， 不能检测分子量高于质量上限的分子离子。 不同类型质量分析器的质量范围 2 质量准确度 质量准确度是指离子质量测定的准确性。 △M M 计算- M 测量 准确度 100% ? 离子质量： 组成该离子所有元素的单同位素质量之和，而不是周期表中的原子质量。 35Cl 34.9689 35.453 37Cl 36.9659 CH2Cl2 12+2?1.0087+2 ?34.9689 83.9534 12+2?1.0079+2 ?35.453 84.9328 4）分辨率 质谱分辨相临两个离子质量的能力。 M1和M2能被分辨，则分辨率可用公式R M/ △ M 计算 实际中，两种计算方法： （1） 双峰法 7、 质谱常用术语及扫描方式 分子式的确定 1 高分辨质谱仪确定分子式 CO、 C2H4、N2 28 FT-ICRMS 质量误差 5*10-6 双聚焦磁质谱 质量误差 1*10-5 2 同