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藏药甘青乌头化学成分研究.doc
藏药甘青乌头化学成分研究
摘要 对甘青乌头Aconitum tanguticum全草的化学成分进行研究。应用硅胶,ODS,Sephadex LH-20,制备HPLC等各种色谱技术进行分离纯化,采用MS,NMR等波谱技术鉴定化合物结构。甘青乌头乙醇总提取物经石油醚、乙酸乙酯萃取后的剩余水溶液经AB-8大孔吸附树脂,依次用水,30%,60%,95%乙醇洗脱,合并回收溶剂分别得到各洗脱部分。从30%,60%乙醇洗脱部分共分离得到19个化合物,分别鉴定为紫丁香苷(1),香草酸4-O-β-D-阿洛糖苷(2),阿魏酸4-O-β-D-阿洛糖苷(3),阿魏酸4-O-β-D-葡萄糖苷(4),芥子酸4-O-β-D-葡萄糖苷(5),4-羟基-肉桂醇-4-O-β-D-葡萄糖苷(6),槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[α-L-鼠李糖基-(1→6)]-β-D-半乳糖苷-7-O-α-L-鼠李糖苷(7),山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-[α-L-鼠李糖基-(1→6)]- β-D-半乳糖苷-7-O-α-L-鼠李糖苷(8),槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖基(1→6)-β-D-半乳糖苷-7-O-α-L-鼠李糖苷(9),山柰酚-3-O-[β-D-葡萄糖基-(1→3)-(4-O-反式-对香豆酰基)]-α-L-鼠李糖基-(1→6)-β-D-半乳糖苷-7-O-α-L-鼠李糖苷(10),槲皮素-3-O-[β-D-葡萄糖基-(1→3)-(4-O-反式-对香豆酰基)]-α-L-鼠李糖基-(1→6)-β-D-半乳糖苷-7-O-α-L-鼠李糖苷(11),红景天苷(12),2-(3,4-二羟基苯基)乙醇 1-O-β-D-葡萄糖苷(13),(7S,8R)-去氢二松柏醇-9′-O-β-D-葡萄糖苷(14),citrusin B (15),异叶乌头碱(16),tanaconitine(17),山栀苷甲酯(18)和淫羊藿次苷B1(19)。除化合物4,13,16和17外,其余化合物均为首次从甘青乌头中分离得到。
关键词 甘青乌头;化学成分;苯丙素;黄酮;木脂素
收稿日期 2013-05-20
基金项目 中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金项目(ZZ070828);北京市自然科学基金项目(7132152)
通信作者 *李春,Tel:(010)2984,E-mail: lichun@icmm.ac.cn
甘青乌头Aconitum tanguticum(Maxim.)Stapf 为毛茛科乌头属植物甘青乌头的干燥全草,生长于海拔3 200~4 800 m的高山草甸及碎石带,主要分布于青海东部、西藏南部、甘肃南部、四川西部和云南西北部,陕西秦岭也有分布,为藏医常用药物榜嘎的药材来源之一[1]。榜嘎始载于藏医的医药古籍《月王药诊》(公元710年)中,其后《四部医典》、《四部医典注释本》、《晶珠本草》等历代藏医药书籍中均有记述。榜嘎性凉、味苦,有小毒,具清热解毒功效,多入丸散用于治疗传染病发热,肝、胆热病,肺热,肠热,流行性感冒和食物中毒等[2]。文献报道已从甘青乌头中分离得到大量二萜生物碱类化合物[3-11],但对于其中的非生物碱类成分的研究很少[12-13]。课题组前期对甘青乌头各极性段的抗炎镇痛活性进行了研究,结果显示其大极性部位具有良好抗炎镇痛活性[14],因此为明确其药效物质基础,本文对甘青乌头大极性部位的化学成分进行了系统研究,利用各种色谱技术和波谱分析方法,分离鉴定了19个化合物,其中15个为首次从甘青乌头中分离得到。
1 材料
Bruker Advance 600 核磁共振谱仪,内标为TMS;Agilent 6250 Accurate-Mass Q-TOF LC/MS 质谱仪;Agilent 6130SQ-MSD质谱仪;Nicolet 5700 FT-IR 光谱仪(美国Thermo Nicolet 公司);T6新世纪紫外-可见分光光度仪(北京普析通用有限责任公司);Agilent 7890 A气相色谱仪,FID检测器为Agilent 6130SQ-MSD;RUDOLPH Autopol Vplus旋光仪(美国鲁道夫公司);X-4显微熔点仪(编号830710080158,上海精密科学仪器有限公司);Waters1515型高效液相色谱仪;LC3000型高压制备液相色谱仪(北京创新通恒科技有限公司生产)。
柱色谱硅胶200~300目(青岛海洋化工厂);Sephadex LH-20(GE公司,瑞典);ODS (50 μm,YMC Co.,日本);高效薄层板GF254(Merck公司,德国);AB-8大孔吸附树脂(净品级,南开大学化工厂,天津);Intersil C18 制备色谱柱(20 mm×2
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