有机合成内容解析.ppt

2. 酚羟基的保护 苯甲醚：对碱、氧化剂、还原剂等稳定，但对酸不稳定。 OH OCH3 CH3I 或 (CH3)2SO4 HI，△ 3. 醛、酮、羰基的保护 缩醛（酮）：对还原剂、氧化剂、碱、格氏试剂稳定， 但对酸不稳定。 R-C-R/ O = C R R/ O O HOCH2CH2OH / 干HCl H2O / H+ R-C-H O = C R H OCH3 OCH3 CH3OH H2O / H+ 4. 羧基的保护 R-COOH R-COOCH3 CH3OH / H+ H2O / H+或OH- 5. 氨基的保护 NH2 NH3 · SO4H + - H2SO4 NaOH 间位基 CH3COCl 或 (CH3CO)2O NHCOCH3 NH2 邻对位基 H2O / H+或OH- 6. 双键的保护 卤代烃：对碱、氧化剂、还原剂稳定 R-CH=CH-R/ R-CH—CH-R/ X X X2 Zn 当我们为一个目标化合物设计了几条可能的合成路线时，可以根据几条原则来评估各条路线的优劣，从而选择最佳路线。 有机合成路线的选择原则: 7. 芳环位置的保护 H2O / H+ H2SO4 SO3H 四、选择合成路线的步骤和方法 选择路 线原则 结构上要求 碳架的形成 官能团的引入 经济上要求 ① 原料易得，便宜 ② 产物易分离，收率高，副 ③ 步骤要求简单 ④ 反应经典，可发生，条件 温和，对环境污染小 反应少 反应步骤少，收率要高是选择合成路线的重要因素。 如化学反应： A AB ABC ABCD B C D 假如反应每步产率90%，则3步后总产率为(0.9)3 ×100 = 73% 假如反应每步产率70%，则3步后总产率为(0.7)3 ×100 = 34% 平衡法： A AB ABC B C D DE DEF E F ABCDEF 90% 90% 90% 90% 90% 其中只有3步连续，总产率为（0.9)3 ×100 = 73% A AB ABC ABCD ABCDE ABCDEF B C D E F 如用5步反应，每步产率90%， 直线法： 则5步后总产率为（0.9)5 ×100 = 59% 原料易得是指合成要用些基本的原料。常用“三烯一炔”（乙、丙、丁烯及乙炔），“三苯一萘”（苯、甲苯、二甲苯及萘）及小于C4原子的醇类和甲醛、乙醛、草酸、卤苯、环己烷、丙二酸二乙酯等。 实验方法切实可行，包括实验室方法或工业方法，因为并非所有的反应都有合成意义。另外，尽量使用经典的反应，若不平常的反应过多，失败的机会也会多，且关键的反应越早出现越好，即决定整个合成成败的反应应尽早出现。如果关键反应在整个合成路线的后面，一旦失败，就前功尽弃。 例如：由 CH3CH2OH CH3CH2CH2CH2OH 合成 ● 首先分析产物的结构要求,包括碳架、官能团及其 位置立体化学要求等。 ● 利用倒推（逆向合成）法思考。 ● 从产物的结构回忆所有可能的合成方法，确定初步 合成的方案。 2. 解合成题的基本方法 有机合成设计就是在合成一个化合物之前，研究、设计最佳的合成路线，它是有机合成成败的关键，目前有机合成路线设计多采用逆向合成法。 其特点是先剖析目标分子的结构，从目标分子开始，逆推至中间物，逐步倒推到原料，并要考虑如何从简便的原料开始（经过哪些反应）合成出目标分子。 从头完成反应式，重要的条件要注明，如反应的温度、压力、催化剂、溶剂等。 对目标分子A，可能的中间物（B、C、D、E）或起始原料（F、G……O、P）。 A 目标分子（T.M.） B C D E F G H I J K L M N O P “合成树” 在进行有机合成时，一般用割切法，如何割切则有多种方法，但其中有一部分割切是没有意义的，要找到最佳的割切方法，可根据如下原则割切： ① 最大程度简化 b a 从a 处分割： C