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凹凸棒石的改性及其用于污水处理研究进展 　　【摘要】介绍了我国凹凸棒石的矿产资源及改性技术发展状况，叙述了凹凸棒石的各种改性方法及其机理。概述了凹凸棒石在污水处理方面的应用和发展方向。 　　【关键词】凹凸棒石 活化 改性 污水处理 　　凹凸棒石（attapulgite）简称凹土，也被称为坡缕石，是一种粘土矿物，其结构主要是含镁、铝元素的硅酸盐，并且具有层链状的微结构，纤维细长，孔道多，表面积较大。凹土一般情况下呈现土状、块状，由于具体成分不同颜色分布为白、灰、蓝灰，并有弱丝绢光泽。凹凸土质十分细腻，有油脂的润滑感、质轻且性脆，有较强的吸水性和较低的遇水膨胀性，湿润后有一定的粘性和较好的可塑性。凹凸棒石产于特殊的地质环境，具有广泛的应用，在矿物学、材料学、物理化学、土壤科学、地球科学等多方面都具有潜在的应用，因此近些年越来越被关注，甚至被称为“千土之王”和“万用之土”。 　　目前，世界各地都有发现凹土矿藏的报道。但是由于产量和质量的制约，仅有个别产区的矿藏具有实际的工业意义和开采以及加工价值，例如：中国、美国、西班牙、法国、俄罗斯、英国、巴西、南非等。其中我国是凹土的主要产区，尤其是江苏，安徽，甘肃等地储量巨大，目前探明地质储量超过1亿吨，并且其矿藏质量上乘、容易开采，因此其工业利用价值也十分优异。综上所述，我国凹土矿藏无论是从数量上，还是从质量上都能够满足目前的需求，并且与其他国家相比还具有相对优势。 　　尽管如此，但是国内目前对凹凸的开发和应用，尤其是利用其优异的性能进行改性方面并不完善，需要继续努力，本文认为利用凹凸棒石进行污水处理是凹凸棒石应用性的重要方面，一方面，随着国内工业生产的持续进行，污水排放造成的环境问题越来越值得反思，因此凹凸用于污水处理不仅仅的经济和技术问题，更是环保问题，功在千秋；另一方面我国凹土的储量大、品位高，只要积极致力于凹凸棒石性能的改造，制造新产品，努力提升相关产品的附加价值，对于促进凹土工业的发展和矿物产品利用都具有重大而深远的意义。 　　1 凹凸棒石的改性方法 　　目前，已经报道的凹凸棒石的改性方法很多，主要包括以下几种：酸化改性，有机改性，碱改性等，而进行上述改性前，一般都要对凹凸棒石原土进行适当的预处理。 　　1.1 预处理 　　由于凹凸棒石的原土是天然的，所以其多少存在一些局限性，预处理一定程度上改善这种矿物局限性。天然矿物都会含有一定比例的共生杂质，这种杂质十分影响其原本优异的理化性能。污水处理中十分重要的是凹土的胶体性能和吸附性能，而杂质却使上述性能显著降低，对工业应用十分不利。为了提高凹凸棒石粘土的质量或满足工业上的需要，通常在使用前对其进行前处理及改性，对凹凸棒石原矿进行前处理的目的主要是为了提高凹凸棒石的含量和改善其分散性。 　　目前，常用的预处理顺序和方法为： 　　（1）破碎原矿并进行粗选。 　　（2）吸水、浸泡、湿挤压。 　　（3）强力搅拌，此过程有时要加入分散剂。 　　（4）选矿，包括絮凝和离心沉降、水力旋流、摇床等工艺。通过以上几个步骤，大致可以分离去凹凸棒石中的大部分杂质，使凹土的相对含量大大提高，同时也有利于其他改性工艺的进行。 　　1.2 酸化改性法 　　对凹凸棒石进行酸化处理，目的主要是增强凹土的物理和化学性能。酸的浓度对凹土酸化后的性能影响很大。酸浓度较低时，凹土的层状纤维结构逐渐解开，其表面的胶结物质也在酸的作用下进一步分解，因此凹土的表面积会大大提高，十分有利用污水处理。当酸的浓度很高时，凹土表面积增大会有所限制，但仍然会相对增大，也就是说无论酸浓度多大，凹土的晶体表面积均会在处理后有所增加，只是程度不同，因此要进行酸改性测试，找到最佳酸浓度。酸处理除了增大凹凸棒石晶体表面积的作用之外，还可以一定程度上增加凹土表面的活性官能团（Si-OH），其机理如下：酸中的H+对凹土中的阳离子（如Mg2+、Al3+、Fe3+）进行替换，替换的顺序是由表面至中心。但是由于离子本身的结构和半径不同的原因，上述替换使凹土的表面活性大大增强。因此当酸浓度恰当时，阳离子甚至会完全被替换，取而代之的是H+，H+与原先结构中的O-相结合，最终形成Si-OH。研究表明，当HCl的浓度为7.0mol/L时，由于阳离子被完全取代，晶体结构塌陷，但是凹土原有的纤维结构和大表面积仍然维持，同时Si-OH结构大大增大，促进凹入表面性能的提升，而这种提升对进一步改性和污水处理都是十分有利的。 　　1.3 有机改性法 　　有机改性凹凸棒石主要是利用季铵盐阳离子表面活性剂（例如，十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵）。阳离子表面活性剂具有离子交换和吸附性能，有机改性主要就是利用这种性能处理凹凸棒石。处理后凹土成为一种有机-无