第二章表面活性剂(王)解析.pptVIP

第二章 表面活性剂 第一节 表面活性剂概述 定义：表面活性剂是指在加入少量时就能显著降低溶液表面张力并改变体系界面状态的物质 。 表面活性剂达到一定浓度后可缔合形成胶团，从而具有润湿或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际应用，成为一类灵活多样、用途广泛的精细化工产品。 (1) 结构特征　 表面活性剂分子具有两亲结构，亲油部分一般由碳氢链（烃基），特别是由长链烃基所构成，亲水部分则由离子或非离子型的亲水基所构成，而且这两部分分处两端，形成不对称结构。 (2) 界面吸附 表面活性剂溶解在溶液中，当达到平衡时，表面活性剂溶质在界面上的浓度大于在溶液整体中的浓度。 表面活性剂的特征 (3) 界面定向 表面活性剂分子在界面上会定向排列成分子层。如图所示： (4) 生成胶束 当表面活性剂溶质浓度达到一定时，它的分子会产生聚集而生成胶束，这种浓度的极限值称为临界胶束浓度(Critical Micelle Concentration, 简称CMC)。 (1) 降低溶剂表面张力 表面张力是使液体表面尽量缩小的力，也即液体分子间的一种凝聚力。要使液相表面伸展，就必须抵抗这种使表面缩小的力。 表面张力 液体的表面张力来源于物质的分子或原子间的范德华力。 表面张力是由于表面分子和液体内部分子所处的环境不一样形成的。 (2) 胶团化作用 表面活性剂在达到临界胶束浓度(CMC)后，许多分子缔合成胶团。在溶液中，胶团与分子或离子处于平衡状态。右图为球形胶束模型：其结构包括有胶束中心核、平衡离子和周围的水层。水溶液中的离子胶团有扩散双电层，而非离子胶团不存在扩散双电层。 (3) 乳化作用 在油水两相体系中，加入表面活性剂在强烈搅拌下，油层被分散，表面活性剂的憎水端吸附到油珠的界面层，形成均匀的细液滴乳化液，这一过程称为乳化。分为油/水乳化液和水/油乳化液两种。 (4) 起泡作用 气泡稳定的原因： （1）降低表面张力； （2）泡膜有一定的强度和弹性； （3）要有适当的表面粘 度。 (5) 增溶作用 增溶与胶束有关，由于胶束的存在而使难溶物溶解度增加的现象统称为增溶现象。 (6) 润湿作用 固体表面与液体接触时，原来的气-固界面消失，形成新的液-固界面，这种现象称为润湿。表面活性剂促进润湿，是基于：（1）降低了水的表面张力，使水珠迅速扩散达到完全润湿；（2）界面定向作用。表面活性剂能提高水的润湿和渗透能力，其大小常用接触角来描述。在固、液、气三相交界处，自固/液界面经过液体内部到气/液界面的夹角叫做接触角，以θ表示。 接触角与固/气、固/液、液/气界面张力间的关系如右式，此方程称为润湿方程，又称杨氏方程。 (7) 洗涤作用 洗涤功能是表面活性剂的最主要功能。工业上生产的各种表面活性剂最大的消耗部门是家用洗衣粉、液状洗涤剂和工业清洗剂。洗涤去污作用是由于表面活性剂降低了表面张力而产生的润湿、渗透、乳化、增溶、分散等多种性能综合的结果。被沾污物放入洗涤剂溶液中，先充分润湿、渗透，使溶液进入油污内部，污垢容易脱落，然后洗涤剂将脱落下来的油污乳化，分散于溶液中，经清水漂洗而除去。 此外，有些表面活性剂还有抗静电作用、柔软平滑作用、杀菌作用等派生作用。 表面活性剂的有关概念 表面活性剂在分子结构上的特点，是兼含有很强的亲水性和疏水性（或称憎水性、亲油性）基团。 界面吸附 临界胶束浓度 亲水亲油平衡值HLB 临界胶束浓度 表面活性剂开始形成胶束的浓度为临界胶束浓度，简称CMC。当溶液浓度低于CMC时，由于表面活性剂分子的界面吸附和在界面上定向排列，溶液的表面张力随浓度的增高而迅速降低，其使用性能亦相应地提高。直至达到CMC时，表面活性剂已在溶液的界面上排列成单分子膜，此时表面张力降至最低点。此后活性物浓度的增高对于表面张力和使用性能的影响不大。因此CMC是反映表面活性剂的一个重要指标。 亲水亲油平衡值HLB 表面活性剂的应用性能取决于分子中亲水和亲油两部分的组成和结构，这两部分的亲水和亲油能力的不同，就使它的应用范围和应用性能有差别。表面活性剂分子中亲水基的强度与亲油基的强度之比值，就称为亲水亲油平衡值，简称HLB值。 表面活性剂的分类和应用性能 一、表面活性剂的分类——通常按离子类型分类 在水中能电离而生成离子的叫离子表面活性剂； 不能电离的叫非离子表面活性剂； 在离子表面活性剂中，亲水基团带有负电荷的叫阴离子表面活性剂； 亲水基团带有正电荷的叫阳离子表面活性剂。 视溶液酸碱度不同而离解成阴离子或阳离子的则称为两性表面活性剂。 表面活性剂因能对两相界面性质产生影响，在实际应用中能显示出各种优异的性能，如乳化、洗涤、分散、湿润、渗透、起泡、消泡、增溶、去污、柔软、抗静电等。