第2章化学反应的基本原理解析.ppt

2.1 化学反应的方向和吉布斯函数 实例 自发进行方向 推动力 自发条件 进行限度 水流 高水位-低水位 Δh ΔH0 Δh=0 气流 高压-低压 Δp ΔP0 Δp=0 电流 高电位-低电位 ΔE ΔE0 ΔE=0 风 高气压-低气压 Δp ΔP0 Δp=0 热 高温-低温 ΔT ΔT0 ΔT=0 加快反应速率的方法（总结） 2.3.2 化学反应速率基本原理 1、分子碰撞理论 2、过渡状态理论 2.3.2 化学反应速率基本原理 1、浓度对速率反应的影响 (1) 基元反应与非基元反应及质量作用定律 k为速率常数，对某一给定反应，在同一温度、同一催化剂条件下， k不随浓度改变。 (2)基元反应一定遵循质量 作用定律，不遵循者一 定为非基元反应。 结论： (1)基元反应和非基元反应 都有速率方程。 (2) 反应分子数与反应级数 反应分子数不可能是零及四或四以上的数，也不可能是分数。 非基元反应不能谈反应分子数，但因有速率方程，所以能谈反应级数。 反应分子数与反应级数是两个易混淆的概念，从其定义可知它们是两个完全不同的概念。 反应级数是对总反应而言的，是实验结果，它可正可负，可为零或分数。即使对同一反应，反应级数因实验条件、数据处理方式不同而有所变化。 但反应分子数则不同，它是对微观分子反应而言的，是必然存在的，其数值只能是一、二或三。当我们说某反应是双(单或三)分子反应时，实际上等于说：该反应是基元反应，其反应分子数为二(一或三)。 应当将更多的注意力放在“反应级数”上！ (3) 一级反应 (4) 反应速率常数 (5) 浓度对化学反应速率的影响 可用碰撞理论解释浓度对化学反应速率的影响 2.2.3 化学反应的程度 2.2.4 标准平衡常数是化学平衡条件下的反应商。 2.2.5 化学平衡的移动 吕?查德里原理： 假如改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温度，平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 1、浓度对化学平衡的影响 2、压力对化学平衡的影响 3、温度对化学平衡的影响 思考：化学反应的标准平衡常数改变，化学平衡一定移动？化学平衡移动，标准平衡常数一定改变？ 向放热方向移动 变大 变小 不变 降低 向吸热方向移动 变小 变大 不变 升高 反应温度 向气体分子数增大的方向移动 不变 变大 变小 减少 向气体分子数减少的方向移动 不变 变小 变大 增大 系统总压 向反应物浓度增大方向移动 不变 变大 减少 向反应物浓度减少方向移动 不变 变小 增大 反应物浓度 ΔH 0 ΔH 0 Δν0 Δν0 平衡移动情况 K Q 因素 吕?查德里（A. L. Le Chatelier） 原理 2.3 化学反应速率 2.3.1 化学反应速率的定义及其表达方式 1、平均速率 首页 上一页 下一页 末页 第 2 章 化学反应的基本原理 在给定条件下不需要外界做功、一经引发就能自动进行的过程叫自发过程。 自发过程的共同特征： 具有不可逆性——单向性 有一定的限度 2.1.1 自发过程 以上的物理现象容易判断! 根据什么来判断化学反应的方向或者说反应能否自发进行呢？ 希望通过热力学函数的有关计算而不必依靠实验，即可知反应能否自发进行和反应进行的限度。 自然界中一些自发进行的物理过程中，如物体下落等，都伴有能量的变化，系统的势能降低或损失了。这表明一个系统的势能有自发变小的倾向，或者说系统倾向于取得最低的能量状态。 反应的焓变能否作为反应方向的判据？ 2.1.2 混乱度与熵 1. 混乱度 混合前 混合后 思考：两种气体混合过程的熵变如何？ 混合过程使系统的混乱度增加，因此熵增加。 2. 熵 熵的定义： 熵是系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)的量度。 S=k lnΩ k为玻尔兹曼常数，Ω为系统的微观状态的数目(热力学概率)。 在孤立系统中发生的自发进行反应必伴随着熵的增加，或孤立系统的熵总是趋向于极大值。这就是自发过程的热力学准则，称为熵增加原理。 热力学第二定律的统计表达为： 这就是孤立系统的熵判据。 系统内物质微观粒子的混乱度与物质的聚集状态和温度等有关。在绝对零度时，理想晶体内分子的各种运动都将停止，物质微观粒子处于完全整齐有序的状态。人们根据一系列低温实验事实和推测，总结出一个经验定律——