第2章化学热力学基础解析.ppt

这个状态函数是熵（S）。 熵 S 和微观状态数 ? 之间 符合公式 S = k ln ? k = 1.38 ? 10－23 J?K－1 k 称为 Boltzmann 常数 熵 状态函数，有加和性， 是量度性质，单位为 J?K－1 公式 S = k ln ? 反映了热 力学函数熵 S 与微观状态数 ? 的关系。 但过程的熵变 ?S，一般 不用公式 S = k ln ? 计算 恒温过程的途径不相同时， 热量 Q 不相同。 但以可逆方式完成时，Qr 一定。 这种恒温过程的熵变，可用 下面公式计算 ? S = Qr T 如 373 K 时，H2O 的汽化 H2O（l）——— H2O（g） 可逆且恒温。 我们认为熔、沸点下的状态 变化是可逆过程 可由公式 ? S = Qr T 求得过程 H2O（l）——— H2O（g） 的熵变 可逆过程的热温商 ? S = Qr T 熵的名称可能源于此。 此式可以用来求得恒温过程 的 ?S。 非恒温过程，可用微积分求 算。这将在物理化学中讲授。 ? S = Qr T 总之，化学反应（过程），有 一种混乱度增大的趋势。 即微观状态数 ? 增大的趋势 亦即熵增加的趋势， ?S 0 的趋势 两种趋势： 一是放热 ?H 0 另外一种是熵增 ?S 0 ?H 0 的过程，只有当 ?S 0 时才可以进行。 ?S 0 的过程，只有当 ?H 0 时才可以进行。 恒温恒压下的化学反应 理想气体的恒温可逆膨胀途 径，功 Wr 具有最大绝对值，故 体系吸收的热量 Q 也最大，表 示为 Qr。 因为 Q = － W 热力学理论证明，在可逆过程 中，Wr 可以实现最大值，Qr 也可 以实现最大值。 此结论在后面的理论推导中将 要应用。 2. 3. 2 化学反应进行的方向 Ag+ + Cl－ —— AgCl 似乎反应的方向肯定是 生成 AgCl。 在室温下，水蒸气与 H2O 共 存，似乎过程进行的方向肯定为水 蒸气凝结成水。 其实，这都是有条件的。 在 H2O 中投入一固体 AgCl，则 实际过程是 AgCl ?——— Ag+ + Cl－ 将一杯水放在干燥的室内，则进 行的过程是蒸发汽化。 若反应物和生成物均处于标准态 时，反应向什么方向进行呢？ 如，100 k Pa 的水蒸气在常温下 与水共存。 如当体系中 c Ag+ 和 c Cl－ 均为 1 mol?dm－3 并与 AgCl 固体共 存时。 （ ） （ ） 反应的方向是生成 AgCl 沉淀。 100 kPa 的水蒸气在常温下与水 共存，过程的方向当然是液化。 当体系中 c Ag+ 和 c Cl－ 均 为 1 mol?dm－3 并与 AgCl 固体共存 时。 （ ） （ ） 反应进行的方向要结合反应进 行的方式来讨论。 本章中我们讨论的反应方向， 是各种物质均在标准态下，反应以 不可逆方式进行的方向。 2. 3. 3 反应焓变对反应方向的影响 放热反应，在常温下可以进行。 （2） C6H12（l）+ 9 O2（g） —— 6 CO2（g）+ 6 H2O（l）