电化学测量的基本知识 可逆电池的必要条件 可逆电池的电动势和电极电势 电池电动势的测定 电动势的测定 不可逆电极过程 极化作用 超电势 电化学测量的基本方法: 三电极与两回路 三电极与两回路 三电极组成 两回路 * (1)反应可逆 可逆电池放电时的反应与充电时的反应 必须互为逆反应. (2)能量可逆 可逆电池所通过的电流必须为无限小. 对任一电极反应: 只考虑外电路: 方法:用一个方向相反,数值相同的电压对抗电池的 电动势,使外电路中基本无电流通过(保证电池可逆) 其效果相当于 对实际的电池来说,当有电流通过电池时,由于电流不可能是无限小,所以此时电池即变为不可逆电池. 因为有电流通过,所以 当电极上无电流通过时,电极处于平衡状态,这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势 。 在有电流通过时,随着电极上电流密度的增加,电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大,这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 结果:阳极电势升高,而阳极电势降低. 极化(polarization) 在有电流通过时,随着电极上电流密度的增加,电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大,这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 当电极上无电流通过时,电极处于平衡状态,这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势
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