Al_Li_Mg合金电场下自由能的TF方程计算_张建军.docxVIP

第 35 卷第 8 期稀有金属材料与工程Vol.35, No.82006 年8 月RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERINGAugust 2006Al-Li-Mg 合金电场下自由能的 TF 方程计算张建军 1，陈铮 1，刘霞 1，王永欣 1，刘兵 2，魏齐龙 1(1. 西北工业大学，陕西 西安 710072)(2. 清华大学，北京 100084)摘要：基于Thomas-Fermi（TF）模型，确定电场作用下的内势场边界条件，建立了电场作用下单原子、化合物，固溶体、实际工业合金的自由能计算方法，系统地定量计算研究了电场作用下自由能的变化趋势。结果表明：单原子自 由能变化趋势在电场作用下是关于非零电场对称的，并且不同元素的自由能对电场的敏感性不同，Al，Mg，Li 3 元素 在正电场一侧的敏感性依次为 Al，Li，Mg；在负电场一侧的敏感性依次为 Al，Mg，Li。电场作用下 Al3Li 化合物和固 溶体 Al-2.14%Li（原子分数，下同）的自由能在 460 K 和 800 K 表现出不同电场对称性和电场敏感性。在两种温度下，Al-2.14%Li 固溶体自由能的电场敏感性要高于化合物 Al3Li。而且在 800 K 高电场下固溶体 Al-2.14%Li 的自由能明显高于化合物 Al3Li 的自由能，在 460 K 相同的电场下，化合物的自由能低于固溶体的自由能。1420 合金自由能的变化 趋势是关于零电场对称的，时效电场下 1420 合金的拉伸性能也是关于零电场对称的。关键词：自由能；电场；Thomas-Fermi模型；Al-Li-Mg合金中图法分类号：TG 146.4文献标识码：A文章编号：1002-185X(2006)08-1187-05电场在材料科学中的应用较广泛，研究工作发现， 电场作用下热力学、动力学行为会出现变化，利用电 场改变金属材料的界面结构、内应力状态[1]、固溶能 力、溶质分布[2~7]、位错组态[8]等方面取得了重要进展。 尽管电场的作用被研究者屡屡证实，但是，面对其机 制传统的理论则显得乏力。电场作为一种先进能量形 式，深入到电子层次的机制尚不完全清楚，电场对自 由能影响的研究更为薄弱。Thomas-Fermi(TF)模型在 分子理论、固态理论等方面具有非常重要的应用价值。 TF 模型精确性虽然比自洽场方法差一些，但是计算要简单得多，所以 TF 模型应用仍然很广泛。TF 模型具 有物理思想清晰、数学处理简洁的特点，而且它适用 的温度和密度范围广。应用 TF 模型研究体系的性质， 核心问题是体系的电子密度和体系的内势能，而电场 作用的主要影响因素也正是对体系电子系统和内势能 的影响。因此从这方面考虑，本研究应用 TF 方程研 究了电场作用对原子体系的影响。计算模型TF 模型在分子理论、固态理论等方面具有非常重要的应用价值，利用此方程来研究原子体系的自由能， 关键是要确定电子密度 n(r) ，这也是当前第一原理计算的关键因素，这要根据电子电荷密度和原子内势场 的关系来确定。电子数密度为：n(r)=∫0∞ f (r, p)4π? p 2dp（1）式中 f(r,p)为电子的 Fermi 分布函数。TF 模型采用的是局部自由电子气体近似，所以可以将自由电子气体的自由能写成局部形式，同时引进 相互作用的效应，并对整个原子体积求积分，求得 TF 模型的自由能表达式。F =21 / 2(me)3 / 2 (kT )5 / 2∫01 [x2I1 / 223πh（2）Φ(x)2Φ(x)() ?I3 / 2()] × 4π ?x2 dxx3x含温的 TF模型的边界条件是： (1)当 r→0 时，U (r)→ ze / r ，因此，Φ(0)=ze2；(2)当 r→r0 时，kTr0U (r0)=0，(dU / dr)r0= 0 ，所以有：(dΦ)x=1=Φ (1)dx= Φ(1)。当原子体系处在非基态时，原子的边界条件要发 生相应的改变。在本研究情况下，外电场对合金体系 的影响并不改变原子结构的主体，即不改变原子核部收稿日期：2005-05-18 基金项目：国家自然科学基金和“863”计划项目（2002AA331051）作者简介：张建军，女，1978年生，博士生，西北工业大学材料学院，陕西 西安710072，Tel：029E-mail: zhangjianjun@·1188·稀有金属材料与工程第 35 卷分和原子的局域化电子，而对自由电子有干扰(电子密 度的改变)，TF 模型描述的体系仍然遵循基本的关系， 但是边界条件要做出修正。边界条件修正本研究提出电场作用下对含温的 TF 方程边界条 件修正。在原子核附近 r→0 处的边界条件是仍然由 原 子 核 提