动力学8-5(改).ppt

* §8-5 速率方程的确定 不同的化学反应，可以有完全不同的速率方程，对于一般的反应，速率方程可近似归纳为如下的形式： 这种动力学方程中，参数只有k和n ，动力学方程的确定就是确定这两个参数。因在恒温下进行的反应，速率常数k不变化，故确定速率方程的关键是确定反应级数n 。 幂级数形式 原始动力学数据一般为一定温度下的c～t 数据。反应级数就是由这些c～t 数据求算。下面介绍几种求n的方法。 一、积分法（试差法、尝试法） ——适用于简单整数级的确定 1、做图试差 x～t 或cA ～t 线性关系 零级 lncA ～t 线性关系 一级 1/cA ～t 线性关系 二级 2、积分方程试差 设该反应是一级，则 求出一组速率常数k值，若 则确定该反应为一级，否则不是，余推…… 二、微分法 1、若反应的动力学方程为 两边取对数 斜率 = n 截距 = lnk1 即 线性关系 2、若参加反应的物质不只一种，动力学方程为 分两种情况：Ⅰ.反应物的初浓度比等于其计量系数比 则上式可化简为 采用同1的方法求出n值，总级数 Ⅱ.采用隔离法或孤立法求分级数 如求? ，可让B,C及其它物质的量一定（该物质的浓度大大过量），在反应式中cB、cC…等可看作常数处理，则 然后用同1的方法求?值，同样可求?、?…的值 ——适用于有逆反应的情况,为什么? 3、初