方法4X射线衍射实验方法重点分析.ppt

材料现代分析方法－多晶体分析方法 河北工业大学　材料学院 孙继兵 E-mail: hbgdsjb@126.com TEL: 022-2658 2288 多晶体粉未法 粉未法是由德国的Debye和Scherrer于1916年提出的。 粉未法可以分为照相法和衍射仪法 照相法中根据试样和底片的相对位置不同可以分为三种： （1）德拜一谢乐法（Debye-scherrer method），底片位于相机圆筒内表面，试样位于中心轴上。是晶体衍射分析中最基本的方法 。 （2）聚焦照相法（focusing methed），底片、试样、X射线源均位于圆周上； （3）针孔法（pinhole method），底片为平板形与X射线束垂直放置，试样放在二者之间适当位置。 所有的衍射法其衍射束均在反射圆锥面上，圆锥的轴为入射束。 多晶体粉末法 第一节　粉末照相法 第二节　X射线衍射仪　 第一节　粉末照相法 一、德拜法及德拜相机　 二、试样的要求 三、德拜照相法试样制备 四、底片的安装 五、摄照规程的选择 六、衍射花样的测量和计算 七、相机的分辨本领 一、德拜法及德拜相机 德拜相机工作原理 从X射线管窗口射出的X射线先经过滤光片，然后进入光阑(准直管)的小孔中，以获得一小束单色平行的X射线。 照射试样后的贯穿X射线进入承光管，承光管内有荧光屏及铅玻璃，通过它可以观察X射线照射试样的情况。 光阑与承光管的外径应尽可能小，端部要设计成锥形，光阑的内径尺寸为0.2-1.2mm。 试样用胶泥粘在试样杆上。在安装试样后，可通过光阑前配置的放大镜观察，并用调整螺丝调节偏心轮的位置，以使试样与相机轴线同心。 摄照时，取下放大镜并用电机带功槽轮转动试样。以增加反射X射线的微晶数目，使衍射线条更均匀，并缩短曝光时间。 底片就围在相机身的圆柱腔内。 德拜相机直径 德拜相机直径为57.3mm或114.6mm。 目的是： 当相机直径为57.3mm时，其上周长为180mm，因为圆心角为360o，所以底片上每一毫米长度对应2o圆心角； 当相机直径是114.6mm时，底片上每一毫米对应1o圆心角，这样做完全是为了简化衍射花样计算公式。 二、试样的要求 常用试样为圆柱形的粉未集合体或多晶体的细棒。 圆柱直径一般为0.5mm左右。 大块的金属或合金可以用挫刀挫成粉末。对脆性样品也可先将其打碎，然后在玛瑙研钵中研磨而成。 粉未粒度250～325目。当粉未颗粒过大（大于10－3cm）时，参加衍射的晶粒数减少，衍射线条不连续；粉未过细（小于10-5cm）时，衍射线条变宽。 在筛选两相以上的合金粉未时，反复过筛，让全部粉未通过，因为合金中各相的脆性不同，较脆的相较容易碾碎，先通过筛孔，而那些韧性相尚未通过。 采用挫削或辗磨等机械方法得到的粉未具有很大的内应力，将导致衍射线条变宽，必须在真空或保护性气氛中退火以消除内应力。 对合金中很微量的相分析时，则要用电解萃取等方法将这些相单独分离出来。 三、德拜照相法试样制备 将粉未处理好之后，制成直径为0.5mm，长10mm左右的圆柱试样。制备圆柱试样的方法很多，其中常用的方法有以下几种： 1）在很细的玻璃丝（最好是硼酸锂铍玻璃丝）上涂一薄层胶水等粘结剂，然后在粉未中滚动，做成粗细均匀的圆柱试样。 2）将粉未填充在硼酸锂铍玻璃、醋酸纤维（或硝酸纤维）或石英等制成的毛细管中制成所需尺寸的试样。其中石英毛细管可用于高温照相。 3）将粉未用胶水调好填入金属毛细管中，然后用金属细棒将粉未推出2～3mm长，作为摄照试样，余下部分连同金属毛细管一起作为支承柱，以便往试样台上安装。 4）金属细棒可以直接用来做试样。但由于拉丝时产生择优取向，因此衍射线条往往是不连续的。 四、底片的安装 德拜相机采用长条底片。安装时应将底片紧靠相机内壁，并用压紧装置使底片固定不动。底片的安装方式根据圆筒底片开口处所在位置的不同，可分为三种： 1）正装法： X射线从底片接口处入射，照射试样后从中心孔穿出。这样，低角的弧线接近中心孔，高角线则靠近端部。由于高角线有较高的分辨本领，有时能将双线分开。 特点：正装法的几何关系和计算均较简单，常用于物相分析等工作。 反装法 2）反装法： X射线从底片中心孔射入，从底片接口处穿出。高角线条集中于孔眼附近，衍射线中除角极高的部分被光阑遮挡外，其余几乎全能记录下来。 特点：高角线弧对间距较小，由底片收缩造成的误差也较小，故适用于点阵常数的测定。 不对称装法 3）偏装法（不对称装法）：底片上有两个孔，分别对装在光阑和承光管的位置，X射线先后从这两个孔中通过，衍射线条形成进出光孔的两组弧对。 特点：具有反装法的优点，其外还可以直接由底片上测算出真实的圆周长，因此，消除了由于底片收缩、试样偏心以及相