第十章 生物碱【培训课件】.ppt

2.水溶性生物碱：季铵碱和某些氮-氧化物的生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。小分子的生物碱如麻黄碱既可溶于水，又溶于有机溶剂。 3.两性生物碱：生物碱分子中具酚羟基或羧基等酸性基团，称为两性生物碱。既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液，但在pH8~9时溶解性最差，易产生沉淀。 4．生物碱盐 一般易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。通常生物碱的无机酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐。 五、生物碱沉淀反应 1 含义 生物碱在酸性水或稀醇中与某些试剂生成难溶于水的复盐或络合物的反应称为生物碱沉淀反应。这些试剂称为生物碱沉淀试剂。 2 反应意义和作用 1）用于检查生物碱的有无，在生物碱的定性鉴别时，这些试剂可用于试管定性反应和作为平面色谱的显色剂。 2）另外在生物碱的提取分离中还可指示提取、分离终点。 3）个别沉淀试剂可用于分离纯化生物碱，如雷氏铵盐可用于沉淀分离季铵碱。 3 常用的试剂 碘化铋钾（Dragendorff）试剂：其组成为KBiI4，与生物碱反应生成橘红色至黄色无定形沉淀（B*HBiI4）。 碘化汞钾(Mayer)试剂：其组成为K2HgI4；与生物碱反应生成类白色沉淀[B*H·HgI2或（B*H）2HgI4]。 硅钨酸(Bertrad)试剂：其组成为SiO2·12WO3·nH2O，与生物碱反应生成类白色或淡黄色沉淀。 雷氏铵盐试剂：雷氏铵盐即硫氰酸铬铵，其组成为NH4[Cr（（NH3）2 SCN）4]，其与季铵型生物碱反应生成红色沉淀或结晶。 4注意事项： 1 反应一定要在酸性条件下，生物碱成盐溶于水方可反应。 2 对生物碱的有无定性时，应用三种以上试剂分别进行反应，均阳性或阴性方有可信性。 3 仲胺一般不与生物碱沉淀试剂反应。如麻黄碱。 4 水溶液中如有蛋白质、鞣质亦可与此类试剂产生阳性反应，应在被检液中除掉这些成分。除掉方法工艺如下： 水提取液 调碱性， CHCl3 萃取 水层 CHCl3层 （蛋白质、鞣质） 酸水萃取 酸水层 （被检液) 六、显色反应 第三节 生物碱的提取分离 一、提取 （一）脂溶性生物碱的提取 除个别具有挥发性的生物碱用水蒸汽蒸馏提取外，一般用溶剂法。 酸水提取法 醇类溶剂提取法 碱化-有机溶剂提取法 1、酸水提取法 溶剂：0.5-1％的酸水提取。如盐酸、硫酸、醋酸等。 酸水提取液可以采用阳离子树脂交换法 和萃取法做进一步处理。 样品 酸水提取液 碱化 生物碱 游离 氯仿、苯萃取 浓缩 总生物碱 1）离子交换树脂提取法 酸水提取液通过阳离子交换树脂柱，使生物碱盐阳离子交换在树脂柱上，而非碱性化合物随溶液流出柱。树脂用氨水碱化，使生物碱从树脂柱上游离出来，再将树脂用有机溶剂洗脱。 RSO3-H++（BH）+Cl- RSO3-（BH）++H+Cl- RSO3-（BH）++NH4OH RSO3-（NH4）++B+H2O 2）有机溶剂萃取法 酸水提取液用碱液碱化，使生物碱盐转变为生物碱，再用亲脂性有机溶剂蔺取，合并萃取液，回收有机溶剂即可得到总生物碱。 3）沉淀法 酸水提取液用碱液碱化，使生物碱在水中游离而沉淀析出。 2、醇类溶剂提取法 适用于各种极性生物碱的提取 溶剂：多用乙醇。 缺点：脂杂多，除去方法： 样品 醇提取液 碱化 氯仿、苯 萃取 浓缩 总生物碱 较纯 减压浓缩 浓缩物 酸水溶解 酸水 沉淀或残渣 脂杂 3、有机溶剂提取法 生物碱多以盐的形式存在于生物组