第二章 烃化反应新_培训课件.pptVIP

三溴化硼的脱甲基作用较强，反应条件比较温和，一般不伴随其他反应，其机理如下： 例2：三氯化硼能选择性地对羰基邻位的甲氧基脱保护。 2．叔丁醚保护基 叔丁醚保护用得较少，对强碱及催化氢化是稳定的，但可以为烷基锂和Grignard试剂在较高温度下进攻破坏。 叔丁醚对酸敏感，稳定性低于甲醚、苄醚而接近于甲氧甲醚（甲缩醛）及四氢吡喃醚（混合缩醛）。 叔丁醚脱除使用中强度的酸，如HCOOH、无水CF3COOH、HBr-HOAc，浓HCl-dioxane或FeCl3、TiCl4、TMSI（三甲基碘硅烷）等Lewis酸。 叔丁醚的制备：一般用异丁烯在酸催化下于CH2Cl2中进行，替代试剂有t-BuOC(=NH)CCl3。 3．烯丙醚保护基 烯丙醚在中等酸性及碱性条件下是稳定的，但在强碱条件下（叔丁醇钾/DMSO，100℃），能转变成异构的烯醚，并很容易被酸水解，或在中性条件下用氯化高汞处理断开。 由于脱保护需要用强碱处理，其使用范围曾受到限制。后发现用过渡金属试剂Rh(I)、Ir(I)、Pd(0)可在缓和条件下选择性脱去烯丙基，而不影响分子中存在其他烷基醚、芳醚、酯及许多常见官能团。因此最近该保护基的应用逐渐受到重视，特别是在寡糖的合成中应用较多。 式中：Rh(I)= RhCl(PPh3)3； DABO：二氮杂双环[2.2.2]-辛烷 [280-57-9]（BACO）