多酚酸聚合物.docxVIP

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本发明的优选实施本发明的酰胺混合物,是用于改性多酚酸以制备有机衍生物,它们包括一种含有无游离胺基团聚酰胺混合物,和一种酰胺-胺(有时被称为一个局部酰胺)每分子含一个游离氨基。混合物的获得在酰胺化条件下,如加热温度范围约140℃到225°C。加热足够长的时间以除去一摩尔水从每摩尔酸中,一种酸每个分子中约含16到30个碳原子,多胺混合物约的含有氨乙基乙醇胺和一种或多种聚乙烯聚酰胺每分子至少含3个酰氨基团,其中酸的量是比酰胺化(X-1)酰胺基团每个氨基分子所需的量更大,其中X是酰胺中每分子氨基基团平均数,且小于酰胺化所有的氨基基团所需量的氨基。通过使用这样的酸的量可以得到该混合聚胺的总胺,酰胺-胺基每分子具有一个游离氨基。优选的胺混合物具有氨乙基乙醇胺和聚乙烯聚酰胺重量比范围在0.25至1(0.25:1)到3至1(3:1),最优选约0.75:1至约3:1。优选酸与胺混合物的重量比大于(0.745)(TAV)(M)比1,少于(TAV)(M)比1,其中TAV是胺混合物的胺基基团每克的毫当量,M是每克酸的毫克当量(即毫当量重量)。酰胺混合物可方便地制备,通过酸和混合胺类在140℃到225℃反应,160至210℃更佳。足够长的时间,每摩尔酸去除一摩尔水。该反应可以在大气压力或真空下进行。通常时间温度的要求降低当压力减少。在大气压力下酰胺化开始于约140℃,并在此后温度缓慢上升。该反应完成是在205℃±5℃加热一小时。 本发明优选使用的酸是由每分子含16到30个碳原子的脂族羧酸脂肪酸。术语脂族是应理解为包括不饱和的以及饱和的(烷基)的直链碳链基团,并且在其中包含取代一个或多个羟基基团的直链碳链基团。松香(abietyl)酸也可在本发明所用,特别是与脂族羧酸的脂肪酸混合物。这样的混合物是存在于妥尔油脂肪酸,松香酸的浓度增加降低妥尔油脂肪酸的纯度提高。最佳脂族羧酸脂肪酸含16至22个碳原子。这是用于本发明的聚酰胺包含氨乙基乙醇胺和具有化学式H2N(C2H4NH)ZH一种或多种聚乙烯聚酰胺,其中z大于或等于2,和含有哌嗪环这种线性聚乙烯聚酰胺缩合衍生物。这样聚乙烯聚酰胺是公知的,可购买获得,如二乙烯三胺,三亚乙基四胺,四亚乙基五胺、氨基乙基哌嗪以及更高的同系物每分子含有多至7到9或更多个氨基。它是作为根据-放着的是,术语胺基(或酰胺)基团在此是指(NH2-),仲(-NH-),和叔氨基(-N--)。这些胺的各种特性在表A中给出。酸与酰胺化混合物胺基团反应所需的量必须少于酰胺化所有的氨基必要量,但大于所有必要量除每分子含一个氨基。通过使用这样的酸的量可以得到该混合聚胺的总胺,酰胺-胺基每分子具有一个游离氨基。然而,如果一个或多个聚乙烯聚酰胺包含一个叔氨基,例如哌嗪环,则酸的量可以比酰胺化所有的氨基所需的量更大,由于叔氨基基团不会形成酰胺,从而酰胺混合物将总是包含一个酰胺-胺基作为其组成部分之一。酰胺化所有的胺基基团除去一个胺基基团所需的酸的毫当量数,氨乙基乙醇胺和各种聚乙烯聚酰胺每克胺量列于表A.这类型的数据可以被用来计算酰胺化所有的氨基所需酸的量,所有氨基基团,和所有除去一个基团该胺混合物如表B所示。获得的市售聚乙烯聚酰胺混合物,准确的分子量组成并不知。在表B中的数据表明,不管聚乙烯聚酰胺混合物的分子组合物,氨乙基乙醇胺与聚乙烯聚酰胺的重量比至少0.75比1,当酸与胺混合物的重量比大于(0.745)(TAV)(M)比1且小于(TAV)(M),其中其中TAV是胺混合物的胺基基团每克的毫当量,M是每克酸的毫克当量(即毫当量重量),总会得到包含聚酰胺和酰氨-胺优选多酚磺酸,其为本发明的实践中有用的是选自腐植酸,磺化腐殖酸和它们的混合物的组。腐殖酸是广泛分布的材料,是存在于土壤,泥炭和煤,尤其是褐煤或褐煤,并且最特别是被称为风化软褐煤。腐殖酸是由有机物质的分解形成的复杂的有机物质。他们的确切结构是未知的,他们变化极多。目前主要的有机基团是酚和羧酸OH,脂肪CH,羰基,共轭羰基或芳香CH2或CH3或离子羧基,以及其它可能的。腐殖酸平均分子量为5000至50,000。它们没有X射线或电子馏分型态,因此推测无规则。腐殖酸有大范围的阳离子交换性,从每100克有200至500毫克当量在pH值为7时,根据腐殖质来源而异。腐殖酸是胶体材料。当在腐植分子的阳离子交换位主要是填充氢以外的阳离子,该材料被称为腐殖酸盐。单价的无机和铵离子的腐殖酸盐是溶于水,但多价阳离子的腐殖酸盐是不溶的。术语腐殖酸在本文中用来包括所有的从腐殖质获得的胶体酸,包括腐殖酸,棕腐酸和富里酸。腐殖酸是溶于碱但不溶于酸,甲基乙基酮,和甲醇。棕腐酸是溶于碱和甲乙酮但不溶于甲基酒精。黄腐酸是溶于碱,甲基乙基酮和甲醇。术语腐殖酸也是倾向于意味着腐殖酸已经进一步氧化以增加它们的羧基含量。例如,见“Chemistr

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