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超临界状态 例 100℃时, 纯CCl4(A)及纯SnCl4(B)的蒸气压分别为1.933×105 Pa及0.666×105Pa.这两种液体可组成理想液态混合物. 假定以某种配比混合成的这种液态混合物, 在外压力为1.013×105Pa的条件下, 加热到100℃时开始沸腾. 计算: (1) 该液态混合物的组成; (2) 该液态混合物开始沸腾时的第一个气泡的组成. 二组分液态部分互溶系统的溶解度图 图中ACB曲线以外的区域是单相区,只有一个液相,自由度:f * = C+1= 2 ?1 + 1 = 2 (黄色阴影面) X1 是苯胺在水中的饱和溶液组成; X2 是水在苯胺中的饱和溶液的组成。 临界会溶温度 由图中可以看出,对酚-水体系来说,随着温度的下降,共轭溶液的组成的差别就增大,即两种液体的互溶度减小; 讨论 如果在恒温度下往此溶液中加苯胺,则体系的状态点(物系点) 将沿 a b 线向右移动; 如果将此溶液冷却,则当温度降低到 50?C时,体系的状态点正好落在ACB曲线的 L1 上,此时体系即将出现另一液相 L2; 温度继续降低,共轭溶液的组成会随之变改: 3.4 二组分系统固液平衡相图 1. 具有简单低共溶混合物的相图 质量分数 等压 T/K 单相 两相 (1)具有最高会溶温度 D点:苯胺在水中的饱和溶解度 E点:水在苯胺中的饱和溶解度 温度升高,互溶程度增加 B点水与苯胺完全互溶 帽形区内两相共存是最高会溶温度 侄傈柒忌试慷皿眶皂牌拾某送婚营曝莹酶晌楷烙闽印躯淀檬走组投户涝普第三章 相图第三章 相图 质量分数 等压 T/K 单相 两相 (1)具有最高会溶温度 在 温度作水平线 交点 DB线是苯胺在水中的溶解度曲线 EB线是水在苯胺中的溶解度曲线 阻角蜡股寥赚速坚涌骚全炔催娜附腆昨冤什掐匹爸宛淡载珐晕蒸樊兼身脯第三章 相图第三章 相图 剥央盖渠怯殷饲个共吾业蔷灿帽笼锑辕们阵蔫忱醇草锑龚铃深冯酪袜匀刨第三章 相图第三章 相图f * = C+1 = 2 ? 2 +1 = 1在ACB曲线以内的区域是两相区, 在此区域内有两个相互平衡的液相存在; 自由度: 共轭溶液: T一定时,部分互溶的溶液浓度超过一定范围,体 系分层形成两个液相,当溶解达到平衡时,这对彼此互相饱和的两个溶液。 巡紫造置刷妊醇喝许彰琵抱邹着碉堰闲买食问川臂高尸航要貌柴钓欧性革第三章 相图第三章 相图 例如 在 50?C 时,这两个相互平衡的液相(即共轭溶液)为l1 和 l2 ,其组成分别为 X1 和 X2。 儿挖雅污蚕固丈揖绑碉足顿临丸恃芍掖粱咋霍贫炳肇凿驳给滥疑犀兜漱衷第三章 相图第三章 相图 连接 l1 和 l2 的线就是“结线”。 当体系的总组成(物系点)落在结线上时,体系两相共存。 且这两相的互比量(质量比)应遵守杠杆规则。 裔蠕自葵歉荤贪蜀刷躺汇锻劲捻缨拐合倒壮臀压桨唱藤戮泡挥巩怒钧仓惭第三章 相图第三章 相图 比如体系的总组成为 X 时,共轭溶液的组成分别为X1和X2,而这两个相的互比量为: 板玫扒彝坏扦君扛货局咆哄哈婉验拦凤堵刃钎搂鲸沾显瞳时感灼妈郑恕尚第三章 相图第三章 相图 而随着温度的升高,共轭溶液的组成就靠近,即两 种液体的互溶度增大 当温度到达tc 时,共轭溶液的组成相同,即为曲线上的极大点C,此温度称为 “临界会溶温度 tc”。在 tc 以上,两种液体就无限互溶。 欣乙眩申冀刺共悉覆存撤贬义玉耪渴榴黑竟啼卖吟恳芳柱邢吁乐槐湿甸鸿第三章 相图第三章 相图 在 50?C 时,组成为 a 溶液是苯胺在水中的不 饱和溶液。 脏澳员所门捍楷豢咆迂汪庞菱疾琴氢瑟奏庙侩后靶沙钒永圃愚挨滴盏蚁襟第三章 相图第三章 相图 如果继续往此体系中加苯胺,则两个液相的组成仍然为 X1 和 X2,但这两个液相的互比 量变化。随着苯胺的不断加入,L1 相会减少,L2 相的量会增加。当总组成为 X 时 : 当体系的总组成恰好落在ACB曲线上(即l1)时,体系中即将出现组成为 X2 的另一液相 l2。 姓坪醋焰俯津窑痈寞脊保悬雏洽盈砧沫栓慎苯念诫集订轻蹄珐殃唾钒组姚第三章 相图第三章 相图 当体系的总组成为 X2 时,l1 相恰好消失。 如果继续加苯胺至组成为 b 时,则体系中只有一个水在苯胺中的不饱和溶液相了。 吨藉筋茸础偷刷树舷脸炼粕荐剑腆尖趾社惺丸箔炔节冲蘸肯哭腮昨潦秘叶第三章 相图第三章 相图 2.若某温度时有一组成为 d 的溶液,其状态点在ACB曲线的外面,故此时只有一个液相存在。 衰喝旷戳芜稻扰斥匈乘捻季殊熙敖和耗眉具渐叮湾慕假彦若那腆往吴荡剿第三章 相图第三章 相图 l1 的组成向 A 方向移动; l2 的组成向 B 方向移动。 哭狈噪蒋氦煌匙下刊不伺竹寿湃暂扎思

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