配位化学-中科院-4-配合物稳定性.pptVIP

3.60 9.28 NH3 2.11 5.45 Py（吡啶） 1.84 4.98 C9H7N（喹啉） 3.70 10.18 en lgKM0 (M = Ag+) lgKH0 L L + H+ HL+ pL + Mn+ MLpn+ 5. 空间位阻 + Fe2+ lg? 3 = 21.5 由于空间位阻， 不与Fe2+配位。 + Fe2+ 例1： + Al3+ + Be2+ 8-羟基喹啉 8-羟基喹啉对Al3+和Be2+无选择性。 例2： 八面体 四面体 + Al3+ + Be2+ 2-甲基喹啉用来在Al3+和Be2+共存下Be2+的分析。 由于空间位阻， 不与Al3+配位。 第四节 　外界条件的影响 水溶液：放热反应，T → 高，K稳 → 小. 1. 温度 吸热反应，T → 高，K稳 → 大. 2. 压力 压力小时，影响忽略. 压力很高时， K稳 减小. 5. 中心原子的分类 (1) Ahrland分类 H He Li Be C N O F Ne Na Mg Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La*Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac* 黑色金属：A类； 红色：B类； 绿色：中间类 1958年从稳定性数据中总结出来。 第一类： 周期表中的主族元素, 与配体结合： 主要靠静电结合。 稳定性次序： VA族：N P As Sb Bi VI族：O S Se Te VII族：F Cl Br I (a)类中心原子。 (b)类中心原子。 过渡元素， 与配体结合： 主要靠共价结合。 稳定性次序： VA族：N P As Sb VI族：O S ? Se ? Te VII族：F Cl Br I 第二类： 也与C原子配位形成稳定配合物。 介于(a)和(b)类之间， 第三类： 中间类。 有时与P、S、Cl等配位原子成键能力强，有时与N、O、F的成键能力强。 其配合物的稳定性随配位原子的变化不明显。 规律：与N配位稳定的，与O，F配位一定也稳定。 相反的规律也成立。 Ahrland分类是纯经验，但有重要的实用价值。 可作为任何一金属离子与任何一配体能否形成稳定配合物的一个定性的判据。 (2) Pearson分类（软硬酸碱原理） 硬 酸： 体积小， 正电荷高， 难于被极化。 H+, Li+, Na+, K+ Cr3+, Cr6+, Mn2+, Fe3+, Co3+ La3+, Ce4+…… Be2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+ Al3+, Ga3+, In3+ 1963年提出。 软 酸： 电荷低，体积大，易被极化。 交界酸： 性质介于硬酸与软酸之间。 Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ Sn2+, Sb3+, Bi3+, Rh2+, Ir3+ …… Cu+, Ag+, Au+, Hg+ Pb2+, Cd2+, Pt2+, Hg2+, Pt4+ 金属原子…… 硬 碱： 体积小， 负电荷高， 难极化。 O2-, H2O, OH-, F-, CH3COO-, PO43-, SO42-, Cl- CO32-, ClO4-, NO3-, ROH, RO-, R2O, NH3, RNH2, N2H4 软 碱： 体积大， 负电荷低， 极化性高。 I-, S2-, R2S, RSH, RS-, SCN-, S2O32-, R3P, R3As, (RO)3P, CN-, RNC, CO, C2H4, C6H6, H-, R- 电负性低， 电负性高， 交界碱： 性质介于硬碱与软碱之间。 软硬酸碱原理：