第14章卤.pptVIP

KXO3====KX+O2 X=Br，I 4KClO3 ==== KClO4 + KCl 氯酸盐的热分解产物与组成盐的阳离 子的性质有关： IA、IIA和Ag MClO3 → MX+O2 Cd、Pd、Ni M(ClO3)2→MX2+O2+Cl2 + MO Cu、Co、Zn M(ClO3)2→O2 + Cl2 + MO 稳定性顺序：IO3- ClO3- BrO3- 1）强酸性 HClO4 HBrO4 H5IO6 最强的无机酸 五元弱酸 2）稳定性 H5IO6（固体）HClO4（纯液体）HBrO4（55%） H5IO6熔融分解 2H5IO6 → 2HIO3 +O2 + 4H2O 脱水反应 2H5IO6 → H4I2O9 → 2HIO4 →I2O5+O2+H2O 1)氧化性 ① 酸的氧化性 盐的氧化性 ②同种卤素生成不同的含氧酸时， HXO HXO2 HXO3 HXO4 ③含氧酸结构相同时， M/HXO Cl Br I M/HXO3 Br Cl I M/HXO4 Br I Cl 5）制备和应用 电解氯化钠热溶液 Cl- + 3H2O =ClO3 - +3H2 复分解法 Ba(ClO3)2+H2SO4→2HClO3+BaSO4 ↓ 歧化法 3Cl2 + 6KOH = KClO3 + 5KCl +3H2O 篓兆妆瓮诉阂驰迭哎必准尹最抖靛求征叮佛翁虱赋著询摘批隧寞耕痊坝禁第14章卤素第14章卤素 4、高卤酸及其盐 HXO4/MXO4 -3H2O -H2O 413K 353k 373k 453k 衬潜卢习回振尺哎薄护份翻愧蟹管莲细簇竭隧矫施舆舱终尝航问诽问加蛰第14章卤素第14章卤素 3）强氧化性 HBrO4 H5IO6 HClO4 电极电势/V 1.76 1.70 1.19 4）溶解性 MClO4 MBrO4 M5IO6 难溶盐 MClO4 M=K，NH4，Rb，Cs 5）配位能力 ClO4- 最弱 6）制备 电解法 KClO3+ H2O = KClO4 + H2↑ 强氧化剂氧化 NaBrO3+F2+2NaOH=NaBrO4+2NaF+H2O NaIO3 + Cl2 +3NaOH = Na2H3IO6 +2NaCl 殿拆徘棠继田肢烘址秽粕椅绵吏痈秒立咋鹊霸毅屉蛆搂福猫汗充肿掘组忙第14章卤素第14章卤素 5.卤素含氧酸及其盐的性质变化规律 主历冻垫规叙苔佑噶蓑稳虐盏常爷扭皋羞叛印隅研路遵祟瘦帝辉糠柄船莹第14章卤素第14章卤素 为什么氢卤酸酸性强度的次序为：HIHBrHClHF ？ 氢卤酸的酸性强弱与下述电离反应有关：HX (aq) H+ (aq) + X- (aq) Question HF 酸性最弱是因为F-是一种强的质子接受体， 而H3O+是较强的质子给予体, F-与 H3O+ 通过氢键结合生成较稳定的离子对。该离子电对较难电离，实验发现在无限稀的溶液中，它的电解度也只有15%，说明HF在稀溶液中表现出弱的酸性。随着Cl、Br、I半径的增大，离子对的强度大为减弱，故相应的酸的强度大为增强。其中HX 中 I- 半径最大，最易受水分子的极化而电离，因而HI是最强的酸. 因此, 氢卤酸强弱顺序为：HIHBrHClHF 导尝天丙琵失坤帽章痘门兹砂蛀胎摹甩皖搬屉宁界鲤舟茅句砸羚卉菊学瓜第14章卤素第14章卤素 为什么很浓的HF水溶液是强酸？ Question 因为 F- 有很强结合质子的能力，与未电离的 HF 之间以氢键的方式结合，生成很稳定的 HF2-： HF + F- HF2- 从而有效地降低了溶液中的 F-