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1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
2.了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。
热点题型一 沉淀的生成、溶解与转化
例1、已知难溶性物质K2SO4·MgSO4·2CaSO4在水中存在如下平衡:
K2SO4·MgSO4·2CaSO4(s)===2Ca2++2K++Mg2++4SO,不同温度下,K+的浸出浓度与溶浸时间的关系如图所示,则下列说法错误的是( )
A.向该体系中加入饱和NaOH 溶液,溶解平衡向右移动
B.向该体系中加入饱和碳酸钠溶液,溶解平衡向右移动
C.该平衡的Ksp =c(Ca2+)·c(K+)·c(Mg2+)·c(SO)
D.升高温度,反应速率增大,平衡正向移动
【答案】C
【提分秘籍】
1.沉淀的生成
(1)条件:离子浓度积(Qc)大于溶度积(Ksp)。
(2)应用:
①分离离子:同一类型的难溶电解质,如AgCl、AgBr、AgI,溶度积小的物质先析出,溶度积大的物质后析出。
②控制溶液的pH来分离物质,如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质,将Fe3+转化为Fe(OH)3而除去。
2.沉淀的溶解
当溶液中溶度积Qc小于Ksp时,沉淀可以溶解,其常用的方法有:
(1)酸碱溶解法:加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应,降低离子浓度,使平衡向溶解的方向移动,如CaCO3可溶于盐酸。
(2)盐溶解法:加入盐溶液,与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质,从而减小离子浓度使沉淀溶解,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。
(3)配位溶解法:加入适当的配合剂,与沉淀溶解平衡体系中的某种离子生成稳定的配合物,从而减小离子浓度使沉淀溶解,如AgCl溶于氨水。
(4)氧化还原性:通过发生氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低,从而使沉淀溶解,如Ag2S溶于硝酸。
3.沉淀的转化
(1)含义:在难溶物质的饱和溶液中,溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。
(2)实例。
4.思维方向
(1)无论是沉淀的溶解还是沉淀的转化,其实质都是沉淀溶解平衡的移动,都遵循平衡移动原理(勒夏特列原理)。
(2)利用生成沉淀分离或除去某种离子,应使沉淀生成的反应进行得越完全越好,好生成沉淀 Ksp越小越好。如要除去溶液中的Mg2+,最好使其转化为溶度积较小的Mg(OH)2,而不是MgCO3。
【举一反三】
①0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;
②向滤液b中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,出现浑浊;
③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是( )
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.滤液b中不含有Ag+
C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
【答案】B
热点题型二 溶度积曲线与计算
例2、 (双选)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pM=-lgc(M),p(CO)=-lgc(CO)。下列说法正确的是( )
A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(CO)
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(CO)
D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)c(CO)
【答案】BD
【解析】由pM、p(CO)的表达式可知,其值越大对应离子的浓度越小,结合沉淀溶解平衡曲线可知,当取相同的c(CO)时,对应饱和溶液中,Mg2+、Ca2+、Mn2+的浓度依次减小,则MgCO3、CaCO3、MnCO3
的Ksp应该依次减小,A错误;因a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上,故a点表示MnCO3的饱和溶液,且a点纵、横坐标相等,故c(Mn2+)=c(CO),B正确;同理,b点表示CaCO3的饱和溶液,但是b点:p(CO)p(Ca2+),则Q=c(CO)c(Ca2+),C错误;c点在MgCO3的沉淀溶解平衡曲线上方,为不饱不溶液,且由纵、横坐标关系知:c(Mg2+)c(CO),D正确。
【提分秘籍】
1.溶度积曲线
溶度积曲线是分别以阳、阴离子的浓度为坐标作出的曲线,不同温度下曲线形状不尽相同。如图是BaSO4溶液中的离子浓度曲线。
(1)曲线上的任意一点(如a、c点),都代表指定温度下的饱和溶液,由对应的离子浓度可求Ksp。
(2)可通过比较,观察得出溶液是否达到饱和状态,是否有沉淀析出。处于曲线上方的点(如b点)表明溶液处于过饱和状态,一定会有沉淀析出,处于曲线下方的点(
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