第02章原子结构及性质2解说.pptVIP

物质结构 2.6 原子的状态和光谱项 由主量子数n、角量子数 l 描述的原子中电子排布方式称为原子的电子“组态(configuration)”. 对于多电子原子，给出电子组态仅仅是一种粗略的描述，更细致的描述需要给出原子的“状态(state)”, 而状态可由组态导出. 描述原子的状态可以用原子光谱项（term). 对于单电子原子，组态与状态是一致的；而对于多电子原子则完全不同, 状态的推求可以采用角动量耦合。 2.6.1 原子光谱和光谱项 原子从可能的激发态跃迁回基态时，发射出具有不同波长的系列光线组成的谱，称为原子发射光谱。 原子吸收白光中某些波长的光后发生跃迁，而使通过原子的白光出现一系列暗线，如此产生的光谱称为原子吸收光谱。 每条谱线的波数可以表达为下列两项之差： 则能级能量除以hc被称为光谱项，记为Tn： 氢原子的光谱项可表示为： 氢原子光谱中各谱线的波数可以表达为： 例如氢原子光谱的Balmer系用光谱项表达的波数表达式为： R为Rydberg常数 不同元素的原子，结构不同，能级不同，因而其光谱的性质(成份和强度)也不同，但光谱与结构之间却存在着一一对应的内在联系。 根据原子的结构可以解释和预测原子光谱，而原子光谱又是原子结构理论的重要实验基础之一。 2.6.2 电子的状态和原子的能态 与光谱实验结果对应的是原子所处的能级，而原子的能级与原子整体运动状态有关。如何描述原子的运动状态？ 单电子原子由于只有一个核外电子，因而其运动状态可用该电子的运动状态来表示，即电子的量子数就是原子的量子数，即n、l、j和mj ，或n、l、m和ms。 j和mj分别为电子的总(角)量子数和总磁量子数，它们分别决定电子的总角动量Mj(轨道角动量和自旋角动量的矢量和)以及电子的总角动量沿磁场方向的分量Mjz。 对多电子原子，其电子运动状态可用轨道量子数n、l、m和自旋量子数s和ms来描述。 通常用各电子的量子数n、l表示无磁场作用下的原子状态，如此表示的状态称为组态；而把量子数m和ms也考虑进去的状态称为原子的微观状态，他是原子在磁场作用下的运动状态。 对于整个原子的运动状态，由于上述量子数没有涉及电子间的相互作用，也未涉及轨道运动和自旋运动的相互作用，因而用各电子运动状态的简单加和不足以表达原子真实的运动状态，不能和原子光谱实验观测到的数据直接联系。 与原子光谱实验结果直接相联系的是原子的能态，它由一套原子的量子数L, S, J来描述。这些量子数分别规定了原子的轨道角动量ML、自旋角动量MS和总角动量MJ，这些角动量在磁场方向上的分量则分别由量子数mL、mS和mJ规定。 原子的量子数 符号 角动量表达式 原子的角量子数 L 原子的磁量子数 mL 原子的自旋量子数 S 原子的自旋磁量子数 mS 原子的总量子数 J 原子的总磁量子数 mJ 原子的每一光谱都与一确定的原子能态相对应，所以原子的能态和光谱项都可由原子的量子数来表示。 表示的方法： 原子光谱项记作2S+1L, 2S+1称作光谱项的多重性；光谱支项记作2S+1LJ , 其中L以大写字母标记: L = 0 1 2 3 4 5 …… S P D F G H …… 轨道－自旋相互作用使每个光谱项分裂为(2S+1)或(2L+1)个光谱支项，即有(2S+1)或(2L+1)个不同的J。 原子光谱项2S+1L表示, 在不考虑轨道－自旋相互作用且无外磁场时，一组确定的原子角量子数L (决定原子的轨道角动量ML)和原子自旋量子数S (决定原子的自旋角动量MS) 确定了原子的一个状态，每个光谱项相当于一个原子能级。 S=1 ， MS=21/2 ? Mz z ? －? 0 mS=1 mS=－1 mS=0 又由于对同一个S，自旋角动量MS在空间有(2S+1)个不同的取向，即自旋角动量MS在Z轴方向的分量MSz可有(2S+1)个可能的值，则2S+1称作光谱项的多重性