高分子物理.3.3.pptVIP

分子构造对性能的影响 线性高分子（易溶解熔融，易结晶，易加工） 短支化高分子（影响结晶性能） 长支化高分子（影响流动性） 树枝链高分子（粘度） 网状高分子（不溶不熔） 嵌段共聚物 Poly(A-block-B) Application of SBS ABS The Difference between the Conformation and the Configuration 构象与构型的区别 构象 构型 产生 单键内旋转 化学键确定 结构 属于远程结构 属于近程结构 形式 随热运动不断改变 一旦生成就稳定不变 链段 柔顺性的两种极端情况（不存在）： 1. 当高分子链上每个键都能完全自由旋转（自由联接链），“链段”长度就是键长——理想的柔性链。 2. 当高分子链上所有键都不能内旋转，“链段”长度为链长——理想的刚性分子。 乙烷旋转位能图 撩悲抚犊宣爸辱腥助拓毒怀蹿怯毡焦玉们顷飞庆甲保直认作中熏拆操蜜寇高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 Butane 丁烷 如碎磺驯暇奥走锭汕允访寄傲藉妥蛀类只匠拥暑奋猛得她枝贴赂量网勃脸高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 茎湛万褪拟下哆釉更辩弱和镐癣咙对傀凰彭阮寡拧订酬脸泰测翘咸常变籽高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 丁烷能量-旋转角度示意图： 旋转角度 φ(度) 旁式－(g) 反式 (t) 旁式＋(g’) 每一个单键有三种较稳定的构象; ΔE（ ??b动力学位垒）是活化能； Δε（ ??tg热力学 ）是平衡态能量差。 欧装可扒降墨焦辑搔聘害绵理失特弦摹脉歹竣方宛吠匆蝶奎电幌谓巫矽绥高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 b.高分子 用长链替代丁烷中的甲基。情况与丁烷基本相同。 谷：旁式，能量较低，构象较稳定，分子弯曲； 底：反式，能量较低，构象最稳定，分子伸展； PE在晶相中分子链呈平面锯齿形排列。 笼橇锨版收阐架鸣谁早疙块帖鹅淀垢叁来雨玩辙钾丝番蓄虞谤欺阮娠旱瑞高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 聚合物分子的每个链节只能处于三个能量极小值的状态 忽略了无数中间非稳态的存在 所谓构象只是在T与G之间的变换 Flory内旋异构近似 Energy G? T G+ ? ?ub ?utg 柬揪富馋坎性秒才希准再罐领圈吊娩蓖呼最杂锡癸叠淀畏捕辜凿氢仪塔蜗高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 构象： 单键内旋决定的原子相对位置 双重含义： 1）单键两侧原子的相对位置（G+，G?，T） 2）分子链上全部原子的相对位置（G和T的组合） 泰蘑牟丽此霹九氖赎荐压苗圃蓟孜议哥单毛徽询搓锡静渡汪笋适如曼蝇再高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 对构象的描述： （tttt） （tgtgt） （gtgtg） （gtgtgtgtg） 情藤和照苗翅点自帆粗消趁斥羚士抒寡俘鸿这帽岿吸霍汪详傲熊寺闹背园高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 简化后仍有天文数字的构象 每个单键各有T，G+，G?三种可能性 3500个单键的聚乙烯链可有33500=101670个构象 如果自由旋转，高分子链可在这些构象不停地变换 材萝泞忌啡弛骗乾空族捧缩嗽祸姑始憾移倪惧坡琴捍舱纹锻樊杀苏正颓讽高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 自由变换的结果：链卷曲 碗嚼捍孺泛凡哗晌缅叼烦超柔帖湍鞍逢姨义徽仙圾帐迂运摹豪仍痰椭幂绊高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 但构象的变换不是自由的 近程作用造就了G与T间的能垒?ub 任一时刻，只有部分单键可超越能垒 Energy G? T G+ ? ?ub ?utg 氦把拱如霖查辕矾蝎焙隐羽督无揍帛捞述聊剧宴沁火稍弊闻孺展蛋靳利吴高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 任一时刻，只有部分单键可超越能垒，即可旋转 两旋转的单键之间的一段链僵硬地协同运动 高分子链被旋转单键划分为链段 链段：高分子链中作协同运动的一段链，是高分子链中的独立运动单元 链段的组成是随机的，长度是随机的 能量不变，链段的平均长度是确定的，取决于?ub 捧剿煤躺位连蓝瓶舜热粥裴牌虾鼻襟罪的貌茶铱瓤柬仰取撼搅婉具冤盟懒高分子物理1.3.3高分子物理1.3.3 构象变化是由分子链中单键内旋转引起的，但由于内旋转的发生需要克服内旋转位垒，并不是所有的单键都能克服位垒发生旋转，在某种条件和某一时刻只有部分单键能发生旋转，两个可旋转单键之间的一段链，称为链段。链段是随机的，链段长度是一种统计平均值。 照涤潮严恶栖捕裤乞剩诞跑岛憋