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3.3 特殊精馏
基本要求:掌握共沸精馏原理、S的求取、流程;萃取精馏原理,S的作用、简捷算法。了解加盐精馏的基本概念。
重 点:共沸精馏流程。
难 点: 萃取精馏S 的选择性。
1. 问题的提出
我们知道精馏分离液体混合物的依据是各组分的挥发度不同,即相对挥发度偏离于1。但在化工生产中常常会遇到被分离组分的相对挥发度接近于1()或形成共沸物()。
例如: 正丁烷(1)~丁烯(2) 系统
沸点(℃) 0.5 0.9
进料组成和分离要求如图所示。由Fenske公式可知,用普通精馏需要300多块理论板,显然不能用普通精馏来分离。一般说来,当沸点差时,不能用普通精馏来分离。
又如: 乙醇(1)~水(2)系统,当时,形成共沸物,共沸组成。在共沸点,所以浓度大于89.4%的乙醇不能用普通精馏来得到。
那么,对于和的溶液是否也可用精馏来分离?
回答是:有的体系可以,但要用特殊精馏。
2. 特殊精馏的原理和分类
原理:
原来的1、2组分混合物 + S(第3组分),改变原有组分的相对挥发度,用特殊精馏来分离1、2组分混合物。
方法:
(1)共沸精馏——加入的S组分和原溶液中的一个或几个组分形成最低共沸物,该共沸物与其它组分的相对挥发度有明显差异,S组分以共沸物的形式从塔顶馏出。
(2)萃取精馏——加入的S组分改变原溶液中各组分的挥发度,S的沸点较原有各组分的高而从塔釜采出。
(3)反应精馏:
加入C,使之与原体系中的A发生反应,从而减弱A与B的结合力。例如:催化精馏。
(4)加盐精馏——加入的S组分改变原溶液中各组分的挥发度,但S不是液体而是固体盐,也从塔釜采出。
(5)吸附精馏:
加入吸附剂。
(6)膜精馏:
利用多孔膜。因为过程需加热,且B在另一侧也汽化,所以可称为精馏。好处:无需再生,但目前由于膜材料和制膜工艺的不成熟尚无工业应用。
3.3.1 共沸精馏
掌握特殊精馏,主要是共沸精馏、萃取精馏的基本原理、流程、简捷计算方法以及塔内的流率、浓度和温度分布规律。
重 点:特殊精馏过程、流程及其简捷计算方法。
从上述过程分析可知:共沸精馏需要对S的质和量进行选择;需要对原料预分离至接近共沸组成,需要对S进行回收,因此共沸精馏的流程复杂。这些就是共沸精馏的重点。
一、共沸物的特性和共沸组成的计算
(一)共沸物的特性
1. 概念
在p一定时,加热溶液使之汽化,若出现汽相组成与液相组成相同,且温度恒定不变的现象,则称为共沸现象。对应于该组成的混合物叫共沸物,其组成叫共沸组成,对应温度叫共沸温度。
科诺瓦洛夫定律指出:[适用于二元和多元]
P~x曲线极值点,相当于汽液平衡相组成相等。
多元共沸物汽液相组成相等点并不一定对应于恒压下T—x 图上的极值点或恒温下P—x 图上的极值点。
2. 特点
以M代表共沸,则在共沸点:
(1); (2) ;
(3); (4)
对共沸物:
一个汽相,一个液相, —均相
一个汽相,多个液相, —非均相
3. 形成共沸物的原因
由于溶液中的各组分的分子结构不同,因而体系对拉乌尔定律具有偏差(非理想溶液)。
正偏差,,当具有最大正偏差时,形成最低共沸物。
负偏差,,当具有最大负偏差时,形成最高共沸物。
所以,溶液必须具有最大偏差的非理想溶液才能形成共沸物;并且两组分的沸点差不能太大。
4. 判断共沸物的依据
当汽相(常压):服从道尔顿分压定律
液相:非理想溶液 ——为饱和蒸汽压
则
当时,形成共沸物 时形成共沸物。
这时 (判断形成共沸物的依据)
(二)相图
相图表示汽液相平衡关系,包括,,等多种汽液平衡相图。
1. 二元系统相图
(1)均相二元系统(液相完全互溶)
乙醇(A)~水(B)溶液,具有最低共沸物,其三种相图如下:
(2)非均相二元系统(液相部分互溶,分层)
以正丁醇(A)~水(B)系统为例。下图为1atm下的T~x(y)图:
图中B点是水的状态点(沸点100℃),A点是正丁醇的状态点(沸点117℃)。曲线B’C和A’D分别表示组成在B’C和A’D间不饱和溶液的液相线;曲线B’M和A’M表示其平衡的汽相线。曲线CC0和DD0分别表示液体相互溶解度随温度变化的曲线;l为醇在水中互溶相,l’为水在醇中互溶相。
……
2. 三元系统相图
表示方法
通常用正三角形(或直角三角形)座标表示三个组分组成之间的关系。的三个顶点分别代表A
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