PbTe基块体热电材料的制备与性能.docVIP

浙江大学 硕士学位论文 PbTe基块体热电材料的制备与性能 姓名：时睿智 申请学位级别：硕士 专业：材料科学与工程 指导教师：赵新兵；朱铁军  高分辨电镜下观察到样品中广泛存在着不同形貌的纳米微区，具有剧烈的纳米层 样品上的微裂纹，导致较低的电导率，制约了样品的热电性能。 利用液氮快冷与放电等离子体烧结的方法制备??．??热电材料，期望利 关键词：热电材料；??基合金；掺杂；制备工艺；热电性能  ???????????? ?? ? ? ??甈??????瑃? ? ? ??????． ??????? ?? ????? ??????? ????? ? ???ぁ???????????? ?％??? ????????????． ????????? ?曲???????????????????? ?????⑽鰐? ??? ? ??? ? ????? ?????? ? ??????? ??? ??????? ? ????? ? ??? ??????? ?? ?? ?? ?????? ??? ?????? ????? ? ??? ? ?? ??? ??????? ? ?? ? ? ????? ??? ??????? ??????? ?????  第一章绪论 ??热电材料的基本理论 热电效应实际上是由温差引起的电效应和电流引起的可逆热效应的总称，它  浙江大学硕士学位论文 今己有近二百年的历史。 近的温度会升高或降低，利用这个效应可以制成制冷器件。??年俄国科学家 ?世纪初，德国的?????等人提出了热电制冷和发电的理论，指出了影 值的概念被提出，定义为?口??痻，反映了热电材料的综合性能，要求好的热  第一章绪论 只要两接头间的温差不是很大，电动势和温差之间的关系就是线性的，此时 ％?輑? 易 ????вκ疽馔??和????вκ疽馔?? ? ??? ??? ?—? 在接头附近与晶格发生能量交换，以达到新的平衡，从而产生吸热与放热现象。 热与电流和温度梯度成正比：  ’—??猯 其中?猅???系数，单位为?疜。当电流方向与温度梯度方向一致时，若 ???关系式表述如下： ％??? ?．? 假设材料处于稳态且仅有电场和温度梯度作用，采用驰豫时间近似，材料的 表??各种散射机制时弛豫时问和迁移率与载流子能量和温度的关系 ????? ?? ?????? ?????． 迁移率 非简并 声学波 光学波 离化杂质 合金散射 中性杂质 ? ?陀 矿尼 ?  第一章绪论 纷?乃????簄??／?? 导率砀啪组成，炉时?６杂谕暾??澹?Ц袢鹊悸什繶??／??，，其中， 载流子的热导率‰可以表示为： ●一㈨、?量?狦  式中声是无量纲参量，与材料参数有关。一般认为散射因子?．??，则最佳费米 在非简并情形下还可以得到最佳????凳?∥??时的理想热电优值 卢随载流子浓度的变化不如热电优值那么明显。  第一章绪论 ?甇 ?? ?畂 ?? ?? ?? ?? ?? 五一? ????吣?? ??热电材料研究进展 用于高温发电的??合金【?，?????????。其刀值如图??所示。实用 的半导体 ? 圈??常见热电材料的优值 ???．?秄? 近几年来，由于材料体系的发展以及新的合成与制备技术的开发，出现了“电  浙江大学硕士学位论文 ???化合物晶体结构 ??????化合物【?】由于具有大的载流子迁移率，高的电导率和较大 ??????  第一章绪论 ?，? 圈??方钴矿化合物晶体结构示意图 ? ???????? ?? 用。这加速了其它层状结构的过渡金属氧化物作为热电材料的研究，例如：具有  浙江大学硕士学位论文 研究主要集中在向空洞中填充一种或多种稀土或碱土金属或改变框架原子的种 ??駆型笼式化合物 ?今¨型笼式化合物 囝§一◎一 ? ??是Ⅳ二?族化合物，禁带的宽度约为???，其具有较高的熔点。?? 是发现较早的一类用于中温领域的热电材料。目前，所采用的多为??的固溶 体，其在形成固溶合金以后，在原有的晶格当中引入了短程无序，增加了对短波 声子的散射，使得晶格热导率显著地下降。??合金在高温时的稳定性较差， ?容易挥发造成的对环境造成污染。当前的研究主要集中在?????蜘系列 化合物上，已有的研究表明这类材料具有潜在的高热电性能与材料中??原子 的规则排布密切相关，化合物具有分散在??基体中的尺度在几个?的??  第一章绪论 ??在熔点以下具有一个狭窄的均匀区，其?含量在?．???????％间 等作受主杂质。 根据掺杂种类和浓度的不同，??材料的塞贝克系数的最大值处于 理论研究及实验结果表明降低材料维数可以提高费米能级附近的态密度，从 更好地利用