Pd2Sin和Hfn团簇以及抗坏血酸及其衍生物的结构和性质的理论研究.docVIP

中国科学技术大学 博士学位论文 Pd2Sin和Hfn团簇以及抗坏血酸及其衍生物的结构和性质的理论 研究 姓名：赵润宁 申请学位级别：博士 专业：同步辐射及应用 指导教师：盛六四 201202  长模式。讨论了团簇的增长模式、相对稳定性、电荷转移和化学键。根据优化的 ?????⑶以趎????保?ń鹗鬚?掺杂在打开的硅笼中、而在??．?时， ??耆ò??诮耗易碨?？蚣苤小８?菁扑愕腜?甈??け砻鳎篜?包裹在胶囊 移现象类似于???Ｍ糯氐摹４送猓琍??。团簇前线轨道的性质表明??????， 我???凰懔薍??????????团簇的几何、电子结构和磁性。讨论的重点是 ?．团簇的磁矩是??肋?????，??坳??，??．???和??坳 将我们的计算结果和实验数据进行了比较。 我们研究了????? ????、?瓻??????????虳．???????? 抗氧化性。重点研究两个土要抗氧剂的作用机制，即氢原子转移和电子转移，计 ?五元环中的??臃直鸨籗和?原子取代时，抗氧化剂活性和给电子能力增 较，这九中化合物具有较低的?瓾键分裂焓和较高的电离势。   ??????? ? ?????????? ?? ? ? ???? ?????????甌??????? ??????? ? ??????? ???·??? ? ???? ??????琧???????，?? ?????甌? ????? ?? ??????? ????? ????? ??????? ??? ??? ??????????? ? ???甌??????? ??? ? ? ?????? ????? ????????????????????????? ?琣? ?? ??? ????． ??甦?? ? ???? ???? ? ?????????? ???? ?? ? ????? ?甆??? ????? ??籨?? ? ? ????．? ????? ? ??????，?，?，?， ???? ? ?????????? ?? ???? ??甦?? ? ? ??? ??—?? ??． ? ???? ????? ? ?????，????? ???? ?????．???????? ?????，????? ? ? ?．????．???? ????? ? ???，?琣? ? ?琣? ?? ???????—?? ? ??? ????甌?????? ??? ?????  ??? ?．? ??，???????琹 ? ??? ? ????? ?????? ? ?????，??????琣? ???? ??? ?狤??????????琣?????????? ? ???????琣? ?? ?????，?甧．，???? ???????????????? ???．?????????? ????? ?? ????? ??．???? ? ?? ????，????????．? ?， ????????????????? ? ? ? ??，??????琣????????????? ???  后，抗氧化剂的计算研究． ??金属掺杂硅基团簇的研究进展 过渡金属掺杂硅团锲????????已引起人们特别地关注。因为金属掺杂硅团 簇的可控性操纵是微电子业中必不可少的一个方面，所以，在现代电子设备中， 该混合团簇被认为是重要的微型材料。此外，由于悬挂键的普遍存在使得纯硅团 簇在化学上呈现活性，不适宜作新型材料的构建单元。另一方面，金属掺杂硅团 簇可形成闭壳层电子结构，该团簇比纯硅团簇具有更强的稳定性，从而形成一种 新型金属原子包裹在内部的胶囊状团簇。实验和计算研究的主要问题：硅团簇内 部的金属原子引起团簇儿何结构的重排和调整，掺杂的金属原子会影响原硅团簇 的尺寸演化和幻数。由于过渡金属原子价电子组态的灵活性和可变性，相应地， 它们具有丰富多彩的成键模型。  接下来，我们将过渡金属掺杂硅团簇的研究进展总结如下。具体地，我们对 该领域的近来实验发现作简洁地总结，然后主要介绍过渡金属掺杂硅团簇的增长 模式、电子结构、几何结构和磁性的理论研究。 ????。???，?，?，并证明了这些掺杂硅基团簇对于光致分裂比相同尺 ???糯亍Ｕ庑┩糯厥峭ü?嘤Φ墓?山鹗粞衾胱雍凸柰????反应得到。对 谱探测到??．?????团簇，通过测量垂直分裂能发现???团簇具有更高的 ?  ??．??计算方法 鉴于过渡金属自旋态的限制，在以’卜．的进展中，对稳定点的搜寻不仅考虑最 低自旋态?? ??????乙?悸歉?叩淖孕?琒?等。在下面研究的多 下面，我们将对目前??。体系的计算研究取得的主要结果进行综述，分三 ? 在这个尺寸范围内，??。团簇的计算工作可再分为两类：一、系统地研究  的电荷从?。转移